附件3金属有机框架材料研究进展指南.PDF

附件3: “金属有机框架材料研究进展” 本附件是先前一份研究进展报告。因为各种原因，该报告主要是罗列了最近几 年 MOF 研究的代表性研究工作。对于领域中存在问题、发展方向等问题的思考、 评论不足。 我们拟开展的“配位化学发展战略”研究，应该站在更高的高度，审视过去的成 绩、展望未来的趋势，提出科学问题等等。 因此，请注意，本附件主要是起抛砖引玉的作用，仅供参考，而非模板！ 2012-2015 年金属有机框架材料研究进展 陈小明、薛 玮 （中山大学化学与化学工程学院，广州510275 ） 一、引言 配位聚合物由金属离子（或金属离子簇）和有机桥连配体通过配位键组装形成， 具有一至三维无限结构，可以看做广义的无机—有机杂化材料，可以兼具无机材料 和有机材料的一些特点，既有良好的牢固性，又有一定的柔软性。按照国际纯粹与 应用化学联合会的建议，具有潜在孔洞结构的配位聚合物称为 “金属—有机框架 （metal-organic framework ）”, 简称MOF 。由于成分中金属离子、金属簇和有机配 体等均可以多样化，所组装形成的配位聚合物不仅种类繁多，而结构的多样性必然 导致性质的多样性。过去二十多年来，人们已经发现了大量结构新颖、多样化，甚 至具有各种功能的配位聚合物。目前已知的功能主要包括：气体分子与小分子有机 化合物吸附 （包括储存）与分离、多相催化、分子与离子交换、手性识别与分离， 分子传感，以及光、电和磁等性质。 我国是国际上较早开展包括MOF在内配位聚合物研究的国家之一。过去20多年 来，我国这一领域的研究呈现出快速发展的势头，在国际上做出了具有特色和重要 学术影响的研究工作，例如在基于多氮唑、簇基结构基元定向构筑的MOF化合物、 有机多孔框架化合物（COF ）及MOF多孔膜的构筑、选择性吸附与分离、传感、手 性MOF多孔化合物的构筑与手性识别与手性分离、多酸MOF化合物的构筑与性能等 研究方面，取得了非常突出的研究成绩。我国科学家在在包括Nature子刊和化学、 材料科学等领域的顶尖刊物和主流刊物上，发表了大量论文。同时，我国多家大学 和研究所的学者多次应邀在Chem. Rev., Acc. Chem. Res., Chem. Soc. Rev., Coord. Chem. Rev.等国际著名综述性杂志上发表综述论文。一些学者已经成为国际上具有 重要影响力的人物，例如高松、陈小明、苏忠民、张杰鹏等中国学者连续入选2014 年度和2015年度Thomson Reuters高被引用科学家名录，陈小明获得发展中国家科学 院（TWAS ）化学奖；中国学者在国际学术会议上做多次的大会报告和主旨报告， 担任了国际化学、晶体学与材料科学领域杂志的编辑、编委、顾委等。可以认为， 我国已经在国际上形成一定的特色和优势。 本文将主要对2012-2015年我国学者在MOF领域发表的一些有代表性的成果， 按照不同类别，进行非常简要的总结。 二、MOF 材料及其膜的设计与合成 在设计合成具有新颖结构和性质的MOF材料过程中，合成策略起着至关重要的 作用。国内多个课题组针对包括MOF材料在内的配位聚合物组装策略的研究已经进 入国际前沿研究的行列，并取得了比较系统性的研究成果，在国际上具有显著的学 术影响。其中，在新结构类型MOF 的设计与合成方法，MOF膜及金属-有机凝胶的 制备方法方面，取得显著的进展，乃至新的突破。部分代表性的进展如下。 霍峰蔚等以通过微接触印刷在金表面制备的十八烷基硫醇点阵列为模板，成功 实现了ZIF-8晶体在其非极性表面的选择性成核及定向生长[1] 。研究表明，ZIF-8的 成核及生长与模板上自组装单层膜的奇-偶效应密切相关，如ZIF-8 晶体的取向生长 取决于由特定自组装单层膜表面驱动的ZIF-8核的快速结晶。这一现象的发现为有机 和有机—无机杂化晶体在特定基底上的可控合成提供了新的思路和方法。 卜显和等设计了混合分子建筑块策略，选用较大的柔性三酸配体和较小的三角 形刚性含氮配体构筑了两例独特的双层八面体基金属有机框架，三角形配体的尺寸 匹配性在构筑多壁MOF 的过程中起着至关重要的作用。该策略为提高大孔MOF材料 的稳定性提供了新的途径，并提供了一个合成多壁MOF材料的方法[2] 。 金国新和韩英锋等利用氢气等小分子活化诱导复杂有机金属框架化合