第九章 热重分析仪（TGA）.ppt

热重分析仪(TGA) 主要内容： 热分析的发展简史 热分析概述 热重分析概述 影响热重法测定结果的因素 TG失重曲线的处理和计算 材料热稳定性的评价方法 热重分析应用举例 一、 热分析的发展简史 公元前600年～18世纪 与热有关的相转变现象的早期历史阶段； 1887年 Le Chatelier 利用升温速率变化曲线来鉴定粘土； 1899 Roberts-Austen 提出温差法； 1903年 Tammann 首次使用热分析这一术语； 1915年 本多光太郎奠定了现代热重法的初步基础，提出热天平这一术语； 1945年 首批商品热天平生产本世纪60年代初 开始研制和生产较为精细的差热分析仪； 1964年 Waston 提出差示扫描量热法； 1979年 中国化学会溶液化学、化学热力学、热化学和热分析专业委员会成立； 1980年 在西安召开第一届热化学、热力学和热分析学术讨论会，第二次会议1984年在武汉召开，之后逢双年召开。 二、 热分析概述 1、定义 热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度关系的一类技术。 所谓“程序控制温度”是指用固定的速率加热或冷却，所谓“物理性质”则包括物质的质量、温度、热焓、尺寸、机械、电学及磁学性质等。 2、热分析的分类 ： 一、 热重法（ TG） 热重法是在程序控制温度下，测量物质重量与温度关系的一种技术。 二、差示扫描量热法（ DSC ） 差示扫描量热法是在程序控制温度下，测量输给待测物质和参比物的能量差与温度 ( 或时间 ) 关系的一种技术。 三、差热分析法（ DTA ） 差热分析法是在程序控制温度下，测量待测物质和参比物之间的温度差与温度 ( 或时间 ) 关系的一种技术。 3、热分析的应用： 1.成份分析：无机物、有机物、药物和高聚物的鉴别和分析以及它们的相图研究； 2.稳定性测定：物质的热稳定性、抗氧化性能的测定等； 3.化学反应的研究：比如固-气反应研究、催化性能测定、 反应动力学研究、反应热测定、相变和结晶过程研究； 4.材料质量测定：如纯度测定、物质的玻璃化转变和居里点、材料的使用寿命测定； 5.环境监测：研究蒸汽压、沸点、易燃性等。 三、热重分析概述（Thermogravimetry Analysis) 定义：在程序控制温度下，测量物质质量与温度关系的一种技术; m = f (T) 特点：定量性强，能准确地测量物质的质量变化及变化的速率，不管引起这种变化的是化学的还是物理的； 是使用最多、最广泛的热分析技术; 类型： 两种 1.等温（或静态）热重法：恒温 2.非等温（或动态）热重法：程序升温 根据试样与天平横梁支撑点之间的相对位置，热天平可分为下皿式，上皿式与水平式三种。 热天平测量原理 热重曲线（TG曲线） 由TG实验获得的曲线。记录质量变化对温度的关系曲线。 m = f(T) 纵坐标是质量（从上向下表示质量减少），横坐标为温度或时间。 微商热重曲线（DTG曲线） 从热重法可派生出微商热重（Derivative Thermogravimetry ）,它是TG曲线对温度（或时间）的一阶导数。 纵坐标为dW/dt 横坐标为温度或时间 DTG曲线具有以下一些特点： DTG的作用 TGA图怎么看？ TGA举例1： TGA举例2： TGA举例3： TGA举例4： TGA举例5： TGA举例6： 四、影响热重法测定结果的因素 4.1仪器因素的影响 4.2实验条件的影响 4.3试样的影响 4.1.1 气体浮力的影响 测得的重量 = 样品重量 - 气体浮力 气体的密度与温度有关，随温度的升高，试样周围的气体的密度发生变化，从而气体的浮力也发生变化： 300?C时气体浮力为常温时的1/2； 900?C时浮力降为1/4 结果：试样质量不变时，随温度升高，试样增重——表观增重 什么是浮力效应？ 4.1.2 试样皿的影响 影响因素：皿的大小、材质、形状 影响原因：涉及试样的热传导和热扩散形状与表面积有关，影响试样的挥发率 理想的皿：皿材料是惰性的，不失重，不是试样的催化剂 浅皿，试样摊成薄层，有利热传导、扩散和挥发 常用的皿：铂皿，要关注它是否为试样的催化剂 4.1.3 挥发物冷凝的影响 影响原因：试样分解、升华、逸出的挥发性物质在仪器的温度较低位置处冷凝，特别挥发物冷凝在称重的体系中（如悬丝），这部分残留的冷凝物的质量的变化将叠加到待测试样中。 实验对策：减少试样用量 选择适当的冲洗气流量 仪器污染后的清理和检查（基线法） 4.1.4 温度测量误差的影响 误差的原因：1、实验中测温元件不能与试样直接接触，因而测 定值与试样的真