第15节 色谱分析法导论.ppt

第十五章 色谱分析法导论 §15-1 概 述 §15-2 色谱分离原理 §15-3 色谱法基本理论 §15-4 色谱分离基本方程 §15-5 色谱定性分析 §15-6 色谱定量分析 §15-1 概 述 色谱法是一种分离、分析多组分混合物的技术。俄国植物学家茨维特在1906年使用的色谱装置如图15-1所示。 固定相 (stationary phase ): CaCO3颗粒 流动相 (mobile phase): 石油醚 色谱法的发展历史 §15-2 色谱分离原理 一、分离原理 气相色谱分离过程是在色谱柱内完成的，气固色谱和气液色谱，两者的分离机理不同。 气固色谱的固定相： 多孔性的固体吸附剂颗粒，其分离是基于固体吸附剂对试样中各组分的吸附能力的不同。 气液色谱的固定相： 由担体和固定液所组成，其分离是基于固定液对试样中各组分的溶解能力的不同。 二、峰高 从色谱峰顶点到基线之间的垂直距离（h）。 §15-4 色谱法基本理论 当一个板体积（lΔV）的载气以脉动形式进入0号板时，就将气相中含有mm部分组分的载气顶到1号板上，此时0号板液相（或固相）中ms部分组分及1号板气相中的mm部分组分，将各自在两相间重新分配。故0号板上所含组分总量为0.5，其中气液（或气固）两相各为0.25而1号板上所含总量同样为0.5．气液（或气固）相亦各为0.25。 随着脉冲载气的加入，组分从色谱柱出口流出进入检测器。 实际上，组分在柱内的分布就是二项式的展开式： 决定色谱峰最大浓度的因素： 二、 速率理论 由上式看出，固定相的液膜厚度df薄，组分在液相的扩散系数D1大，则液相传质阻力就小。 将上面式总结，即可得气液色谱速率板高方程 这一方程对选择色谱分离条件具有实际指导意义，它指出了色谱柱填充的均匀程度，填料颗粒的大小，流动相的种类及流速，固定相的液膜厚度等对柱效的影响。 载气流速与柱效——最佳流速 载气流速与柱效——最佳流速 §15-4 色谱分离基本方程 右图说明了柱效和选择性对分离的影响。 Y1 Y1 在实际应用中，往往用n有效，代替n。 可以看出，后者为基本色谱分离方程式又一表达式。 1.分离度与柱效的关系 由分离方程式看出，具有一定相对保留值r21的物质对，分离度直接和有效塔板数有关，说明有效塔板数能正确地代表柱效能。 由基本色谱方程式判断，当r21 =1时，Rs=0，这时，无论怎样提高柱效也无法使两组分分离。 3.分离度与容量因子的关系 如果设： 由上述R/Q－k的曲线图看出：当k＞10时，随容量因子增大，分离度的增长是微乎其微的。 一般取k为2～10最宜。 对于GC，通过提高温度，可选择合适的k值，以改进分离度。 而对于LC，只要改变流动相的组成，就能有效地控制k值。它对LC的分离能起到立竿见影的效果。 §15-5 气相色谱定性分析 一、利用纯物质对照定性 通过比较试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质。 §15-6 气相色谱定量分析 （1）1500-1300 cm-1 δC-H -CH3 1380 cm-1 (S)和1460 cm-1 (M) 两个峰 异丙基： 1460 cm-1 ， 1380 cm-1 ，分裂为两个强度相等的吸收峰, (C-C骨架振动峰在1170 cm-1 ，1150 cm-1处肩峰) 叔丁基： 1460 cm-1 ， 1380 cm-1 ，分裂为强度不等两个吸收峰，低波数峰高 (C-C骨架振动峰在1250 cm-1 ，1200 cm-1处中等强度峰) 教材：p 112， 倒数第9行，例2， 1193cm-1。p 113，图10-2, 1168cm-1。p 118，倒数第8行， 1170, 1150cm-1。 酯 基 1740酯羰基， 何酸可看碳氧展。 1180甲酸酯， 1190是丙酸， 1220乙酸酯， 1250芳香酸。 1600兔耳峰， 常为邻苯二甲酸。 醇羟基 红外光谱识谱法 识图先学饱和烃， 三千