过饱与度与混合性能对晶体形貌的影响.pdfVIP

中国颗粒学会2006年年会暨海蛱两岸颗粒技术研讨会 过饱和度和混合性能对晶体形貌的影响 李少伟，徐建鸿，骆广生 漕华大学化学工程系化学工程联台国家重点实验室．北京looos4『) 摘要：难溶物的沉淀是化学工业中一个重要的单元操作，广泛应用于普通纯工和藕细化工领域，因此对它进行研究 具有重要的意义．我们以硫酸钡膜分散沉淀为实验体系，研究了在液相沉淀过程中过饱和度和混合性能对晶体形貌的 影响．在不同的过饱和度下，液相沉淀过程可以划分为4区域；生长控制区，生长控制过渡区，成核控制过渡区，成 核控制区．在生长控制区过饱和廑很小。晶体生成成具有特殊晶体形貌的大颗粒．在成核控制区过饱和度很大，生成 纳米颗粒，在中间过饱和度下，分为两个过渡区：靠近生长控制区晶体形貌为雪花状枝晶，称为生长控制过渡区l靠 近成核控制区晶体形貌为枝叶状，称为成核控制过渡区．我们利用实验数据粗略确定了各区域之间的界线而混合性 能对沉淀过程的影响是通过决定不同沉淀区域的共存与否起作用的；差的混合性能会使不同的沉淀区域共存于体系 中。产生多种形貌共存的产品．因此在液相沉淀过程中，混合性能决定产品的单分散性。而过饱和度决定具体形貌． 关键词；沉淀；过饱和度；膜分散；硫酸钡 1前言 响．另外，制备颗粒的形貌控制也很少见到报道．我们 的研究小组在纳米颗粒合成领域有多年的工作经验口“． 在过去的十几年中，纳米材料引起了科学和工业界 前期的合成工作主要是在一个微孔膜分散小型反应器 的广泛注意，很多种不同的方法被用于纳米颗粒的合成 内实现的，这个反应器对液一液两相混合和单一液相混 [1-91．在这些方法中由于液相合成法易于控制颗粒的尺 合都有很好的混合性能口””，为排除混合性能影响去研 寸、形貌、组成等性质，得到广泛关注．探索沉淀过程 究过饱和度对沉淀过程的作用提供了一个很好纷平台． 基本行为规律对研究纳米颗粒的液相合成有重大意义． 在这篇文章中，我们研究了这个新型膜分散反应器内过 国内外研究者对纳米颗粒的沉淀作了大量研究． 饱和度及其与混合的耦合作用对BaS04晶体形貌的影 早在1950年代，La Mcr和DinegarI”在水溶胶方面的经 响，通过控制过饱和度和混合条件制备出了四方和棒 典理论就指出，单分散胶体颗粒的形成要求在时间上把 状、雪花状、树叶状、类球形等各种形貌的BaS04晶体， 成核和颗粒的生长分开．要满足这个要求，向一个小的 反应器中快速加入反应物是一个常用的方法，它可以产 2实验设备和分析方法 生两个效果：反应物在小反应器内的快速混合和高的原 实验中BaS04晶体是在膜分散小型反应器内合成 料浓度．反应物很好的混合可以提供一个均匀原料的环 的，此反应器的内部结构如图1所示，其中不锈钢金属 境，这对成核和生长的控制很重要[4,11,12]．高的原料浓度 膜的平均膜孔径是5岬，有效膜面积是12混 可以提供大的过饱和度，导致爆炸性成核和大量纳米级 film．