高取向聚合物分子取向度及结晶度的各向异性.pdfVIP

乞幻 西 北 纺 织 工 学 院 学 报 JournalofNorthwestlnsfimteofTextileScienceandTechnology 第 11卷第 1期 (总41期) 1997年 3月 Vo1．11，No．1(SumNo．41) 中国西北纺织工学院日本奈 良女子大学合作研究项 目“生活环境 学”第三届第一次学术讨论会 (1996年 9月，日本奈 良市)论文选 高取向聚合物分子取 向度 与结晶度的各向异性 E曰垫生 壁 钟跃崎 译 徐卫林 校 摘要 聚合物分子具有内部各向异性的物理特性，从而导致聚合物整体在大分子取 向 时呈现各 向异性．为克服形态学超分子结构在评价这一特性时带来的误差 ，作者通过腔凝 ／ 结晶作用，制取超拉伸聚乙烯和聚丙烯薄膜，健之具有近乎完美的分子取向度及结晶度的形 态，可以使得测量结果更为精确．利用广角x射线衍射 (WAXD)，直接测定了高取向聚 乙烯 和聚丙烯的结晶格子模量．在此基础上，测量并讨论 了高取向聚合物结晶格子模量与杨氏模 量、取向度、结晶度、温度之阃的相互关系，以及在晶体色散研究中的一些现象与机理，从而 澄清了聚乙烯与聚烯 内部各向异性的几十特征．同时还研究了超拉伸聚乙烯的动态弹性模 量、动态损耗模量和凝胶薄膜的力学性能． 关键词 聚合物 、取向度 、结晶度 、各向异性，结晶格子模量 中图分类号 O631．13 0 引言 聚合物分子的内部各 向异性 的物理 (如力学和光学)特性，导致聚合物整体在大分子取 向时呈现各 向异性．为了利用熔体纤维和薄膜评价聚合物系统的这一特性，已经测得 了许多 聚合 内在 的物理常数值．但是，由于复杂的形态学超结构如变形 的棒状和球状结晶的存在 ， 使得测量结果莫棱两可，存在误差． 如果被测试样的分子链段能够充分地排列伸直或者试样接近完全结晶，聚合物系统内 部各 向异性 的测量结果将会得以修正．目前 ，可以通过胶凝 ／结晶作用 ，从仅有两种简单 的聚 合体 (聚乙烯和聚丙烯)的半稀释溶液 中，获得这样具有完美分子取向度及结晶度的形态．作 者采用超拉伸的聚乙烯和聚丙烯薄膜 ，讨论有关结晶格子模量和晶体色散的一些有趣现象． 超拉伸薄膜是通过稀释的聚乙烯和聚丙烯溶液制备的，尽管在溶液中两组份互不相容 ，在复 收稿 日期 ：1996—11—01 72 西 北 纺 织 工 学 院 学 报 第 l1卷 合体形态和力学特性的讨论 中仍然作为互相依赖的成分． 1 结晶高聚物的结晶格子模量 近些年来 ，围绕制备高模 高强纤维及薄膜 的研究 已经成 为不断增长的兴趣 的中 心E1~12_7．众所周知，杨 氏模量的极限值与沿分子链轴 向的结晶格子模量相等．通过 X射线衍 射 ]，拉曼光谱学 及非弹性 中子散射_]，结晶格子模量已得到研究．用拉曼光谱及中 子散射测得的值明显的高于用 x射线衍射所测的值．差异也许在于用拉曼光谱学和中子散 射对结晶格子模量进行测定这一关键 问题．除用小角度x射线散射估计片晶长度确切值时 的困难外，两种方法都包含着 围绕聚台物系统吸收谱带频率的一个不可避免的假设．另一方 面．小 田岛等 ¨和田代等 。。已报道了理论上对结晶格子模量的处理．然而，由于在估计不可 忽视的分子 问相互作用时的困难，其计算值并不相同． 用 x射线衍射的测量是 由樱 田等 ]、中前等[1s16z及松生等利用各种具有不同结晶 度和分子取向度 ¨1 的聚合物进行的．他们得出的结论是结晶格子模量几乎不单一地受上述 两种因素的影响．然而，随之产生了另一个关键 问题 ，在这样情况下是否应力均匀．换言之， 是否试样的内部应力与外部应力作用处处相等．如果假设成立，X射线衍射在直接测定结晶 格子模量上就有方法上的优势． 图1是我们实验室用闪烁计数器进行广角X射线衍射 (wAXD)时的光学系统简图口]． 入射光