旋光谱与圆二色散谱在有机化学中的应用.pdfVIP

维普资讯 第 7卷 第 1期 沈 阳 药 学 院 学 报 VoI．7No．1P·63 1990．1 总42期 JOURNAL OF SHENYANG COLLEGE OFpHARMACY Jan．1990Sum42 接1989tS(4)：306 旋光谱和圊二色散谱在有机化学中的应用 昊 立 军 天然药钧研究室 3．1．2 适台CD激子手性法的发色团及其 电子跃迁 可用于CD激子手性法的发色团必须具备下面的条件 。其一是具有强的 一 ，其二是跃 迁的偏光性在发色团的结构图示中可明确的确定。基于这样的原 因，发色团应具有较高的对 称性。满足上述条件的发色团有很多。下面就这些发色团电子跃迁的性质即最大 吸 收波 长 (^… )，吸收强度 (e值)，偏光性等作一简要说明。 对位有取代的苯 甲酸酯。如表 1所示都是适用于激子手性法的有各种对位取代的苯 甲酸 酯的uV数据 。当对位引入供电基团或吸电基团时，其uv吸收向长波长移动。位移程度为； N(CHs)2NHiOCH3BrCICH8H (供 电基)NO：CNH (吸 电基)。uV 吸收带的跃迁偶极矩的方向如表 1中所示，与发色团的长轴方 向平行，因此可 以近似地看成 与羟基的c—o键轴平行。故CD墩子手性法可 以用于决定多元醇的绝对构型。 在众多的对位有取代的苯甲酸酯发色团中，对二 甲氨基苯 甲酸酯是最为理想的发色团。 它的最大吸收在 3l1．0nrr，吸收强度 e为30，400．因此由于该发色团的激子相互作用而产生 分裂型 的Cotton效应易于观测。 同位，邻位上有取代基 的苯 甲酸酯是不适 台CD激子手性法的 (对称性低，uV吸收带 的 方 向不与醇性的c一0键轴平行)。 多稠台苯发色团：表 2列出了适台于CD激子手性法的若干多稠合苯类化台物的uV光谱 数据 。表中列出的多稠台苯类化台物与苯不同，它们有发色团的长轴，短轴， 因而跃迁的偏 光性能被决定，可适用于CD激子手性法。 共轭烯烃，口，8一不饱和酮，a，日—不饱和酯口， 不饱和 内酯t上述这些基团的 一 的 跃迁也可 以作为激子手性法的发色团来使用。共轭双烯烃 电子跃迁的性质 (… ，B，跃迁矩 的方 向)受s—trans，s-cis的构象影响。s-cis构象的最大吸收波长 较 s—trans构象的最大吸收 波长长，可是，吸收系数小。如表 3所示。共轭酮，酯，内酯的uV光谱数据也列在表 3中 供读者参考。 除上述发色团外，苯炔，苯腈也可适用于CD激子手性怯。它们的电子跃迁性质 如 表 4 所示 3．1．3 CD墩子手性法测得的分裂型Cotton曲线的特点 a． 分裂型Cotton效应 曲线的符号，振幅与发色团之间的距离和角度有关，即与绝对构型 有关，但Cotton效应曲线的吸收波长与发色团之 间的距离，角度无关，固定在某一特定波长范 围内。例如对二 甲氨基苯 甲酸酯的第--Cotton效应出现在319~321nm，第_-．Cotton效应出现 啦祷 B期I19B9一 ‘吨O 维普资讯 64 沈 陌 药 学 院 学 报 7卷 维普资讯 1期 吴立军：旋光谱和圆二色散谱在有机化学中的应用 表 3 共 轭二 蚌 ． ， 一平泡 台酮．酯的UV数 据 发 色 团 槔 攥