第04章单组元材料的结晶试卷.ppt

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人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * 第四章 单组元晶体材料的凝固 晶体形成的一般过程 形核 晶体的生长 凝固体的结构 第一节 晶体形成的一般过程 1、凝固与结晶 引子:自然界的物质通常都能够以气态、液态或固态存在。并且在一定的条件下,它们可以发生互相转变。 凝固:一切物质从液态到固态的转变过程的统称。 结晶:晶体的形成形成过程。 凝结-蒸发 凝固-熔化 凝华-升华 晶体的形成过程包括,原始相可以是气体(凝华)、液态、非晶态的固体或从一种晶体转变未另一种晶体。 意义:材料中使用较广泛的有金属材料,金属材料绝大多数用冶炼来方法生产出来,即首先得到的是液态,经过冷却后才得到固态,固态下材料的组织结构与从液态转变为固态的过程有关,从而也影响材料的性能。 一、概述 2、凝固状态的影响因素 第一节 晶体形成的一般过程 引子:固体状态下原子的排列方式有无规则排列的非晶态,也可以成为规则排列的晶体。决定因素有三方面。 物质的本质:原子以那种方式结合使系统吉布斯自由能更低。温度高时原子活动能力强排列紊乱能量低,而低温下按特定方式排列结合能高可降低其总能量。这是热力学的基本原则。 熔融液体的粘度:粘度表征流体中发生相对运动的阻力,随温度降低,粘度不断增加,在到达结晶转变温度前,粘度增加到能阻止在重力作用物质发生流动时,即可以保持固定的形状,这时物质已经凝固,不能发生结晶。例如玻璃、高分子材料。 熔融液体的冷却速度:冷却速度快,到达结晶温度原子来不及重新排列就降到更低温度,最终到室温时难以重组合成晶体,可以将无规则排列固定下来。金属材料需要达到106℃/s才能获得非晶态。 在一般生产过程的冷却条件下,金属材料凝固为晶体,这时的凝固过程也是结晶过程。 二、结晶的热力学条件 第一节 晶体形成的一般过程 结晶过程不是在任何情况下都能自动发生。自然界的一切自发转变过程总是向着自由能降低的方向进行。在单一的组元情况下: 在恒压下,dp = 0,因此 其中S为熵,为正值;Cp为等压热容量,也是一正值。因此吉布斯自由能G和温度T的曲线总是凹向下的下降形式。 二、结晶的热力学条件 第一节晶体形成的一般过程 因为液体的熵值恒大于固体的熵,所以液体的曲线下降的趋势更陡,两曲线相交处的温度Tm,当温度T= Tm时,液相和固相的自由能相等,处于平衡共存,所以称Tm为临界点,也就是理论凝固温度。当T Tm时,从液体向固体的转变使吉布斯自由能下降,是自发过程,发生结晶过程;反之,当T Tm时,从固体向液体的转变使吉布斯自由能下降,是自发过程,发生熔化过程。 所以结晶过程的热力学条件就是温度在理论熔点以下。 三、结晶的潜热 第一节晶体形成的一般过程 在T= Tm时: 从液体转变为固体,此时有 是一放热过程,放出的这部分热量称为结晶潜热。 四、结晶时的过冷现象 第一节 晶体形成的一般过程 冷却曲线:材料在冷却过程中,由于存在热容量,并且从液态变为固态还要放出结晶潜热,利用热分析装置,处在较慢的固定的散热方式,并将温度随时间变化记录下来,所得的曲线冷却曲线,纯金属的冷却曲线如图示。 过冷现象:熔体材料冷却到理论结晶温度以下,并不是立即就形成晶体,材料处在应该转变的理论温度以下,还保留原来状态,这种现象称为过冷。 过冷度:为了表述材料过冷的程度,将理论转变温度与实际所处在的温度之差称为过冷度 。 ΔT = Tm - T 五、结晶的一般过程 第一节 晶体形成的一般过程 温度变化规律: 材料的熔体在熔点以上不断散热,温度不断下降,到理论结晶温度并不是马上变成固态的晶体,继续降温而出现过冷。过冷到某一程度开始结晶,放出结晶潜热,可能会使其温度回升。到略低于熔点的温度时,放出的热量和散热可达到平衡,这时处于固定温度,在冷却曲线上出现平台。结晶过程完成,没有潜热的补充,温度将重新不断下降,直到室温。 五、结晶的一般过程 第一节 晶体形成的一般过程 组织的变化:在一定的过冷度下,在液态的熔体内首先有细小的晶体生成,这个过程称为形核。随后已形成的晶核不断的长大,同时在未转变的液体中伴随新的核心的形成。生长过程到相邻的晶体互相接触,直到液体全部转变完毕。每个成长的晶体就是一个晶粒,它们的接触分界面就形成晶界。 第二节 形核 一、自发形核 在一定的过冷度下,液体中若出现一固态的晶体,该区域的

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