第十一章 波谱综合练习.pptVIP

波谱综合练习 波谱综合解析步骤和练习 （3）氢NMR谱 δ=1.1 6个H 双峰 推断有-CH(CH3)2结构 δ=2.2 3个H 单峰 推断有O=C-CH3结构 δ=2.8 1个H 多重峰 推断有O=C-CH(CH3)2结构 （4）碳NMR谱 δ=17 四重峰 CH3 δ=22 四重峰 CH3 δ=45 双峰 CH δ=210 单峰 C 从δ=210，单峰可以推测是C=O。我们已经确定分子式中有五个C原子，但是碳谱只有4个峰，说明分子有对称性。根据氢谱的推断，认为分子中有两种CH3，一种CH和一个C=O。 结构式为 O CH3-CH-C-CH3 CH3 例3 化合物分子式是C5H10O2根据下列图谱和数据推测分子结构并且解析相应谱图。(M=102) (1)紫外光谱: 210nm以上无吸收 (2)红外光谱 不饱和度U=5-10/2+1=1 2991cm-1饱和碳烃伸缩振动; 1710cm-1羰基伸缩振动， 1150cm-1C-O伸缩振动， 1360cm-1甲基对称变形振动。 从IR谱得到:有羰基,醚和只有饱和的碳氢键. (3)氢NMR谱 δ=1.2 6个H 双重峰 两个化学位移相同的CH3(CH3 -C- CH3); δ=2.0 3个H 单峰; δ=4.9 1个H 多重峰 应邻接O原子(δ移向低场)并和两个CH3耦合 (4)碳NMR谱 δ=21 四重峰 CH3 δ=69 双重峰 CH,化学位移向低场,应和O原子连接 –O-CH δ=170 单峰 C. 分子中有5个碳原子,但是只有三个峰,所以分子有对称性,有一个羰基,一种CH和一种CH3 (5)推测分子结构 O H H3C C O C CH3 CH3 (6)MS验证 * 第一节 综合解析的方法 任何一种有机波谱分析方法都不能单独提供有机化合物的完整结构，为了确认（证明化合物结构是否和预想的一致）或剖析（推断未知化合物的结构）有机分子结构，必需将四大谱和其他分析方法获得的信息和数据在互相补充和印证的基础上进行综合解析。综合解析不一定要求四大谱齐全，重要的是在结构分析的每一阶段工作中明确已解决和遗留的问题，而后根据分析方法特点和它所能提供信息的性质，选择合适的手段去解决剩余结构问题。 谱图解析时可以交替观察各个谱图，由一种谱图确认一个官能团，再从其他谱图进一步证实。下面举例说明 1，芳环的存在 芳环化合物在红外，氢核磁共振，碳核磁共振，质谱和紫外光谱均产生明显的特征谱峰 （1）红外光谱 特征区吸收带3030cm-1 1600cm-1 1500cm-1 ；指纹区650~900cm-1 代表苯环取代型吸收带；芳环骨架振动吸收峰1600cm-1 1500cm-1一般发生裂分，在1600cm-1 1580cm-1和 1500cm-1 1450cm-1两对谱峰。 （2）氢核磁共振谱 化学位移6.6~9.0附近有芳烃质子的谱峰。烷基单取代一般产生一个宽峰，对位取代一般产生四个峰；其他取代类型峰型复杂。 （3）碳核磁共振谱 化学位移110~165附近芳烃碳有峰，一般取代碳原子的化学位移明显移向低场而且偏共振去偶时为单峰。 （4）质谱 应该出现m/z=77，51系列峰，碳和苯环相连时一般还有m/z=91，65，39系列峰，有时出现m/z=92的重排峰。 （5）紫外光谱 出现B吸收带（254nm附近） 例如乙酰苯 - C-CH3 O M=120 红外光谱应该产生苯环特征吸收带和羰基吸收带；质谱应该出现m/z=120，105，77，51系列峰；核磁共振谱 应该出现δ7.7-8.0的芳环质子信号;紫外出现K吸收带(240nm)B吸收带(278nm)(都发生了红移). 2, 羰基的存在 羰基化合物在氢核磁共振谱 中无信息,但在红外，碳核磁共振，质谱和紫外光谱均产生明显的特征谱峰. (1)红外光谱 羰基特征谱峰1650cm-1 ~1850cm-1 (2)碳核磁共振谱 化学位移165~210附近芳烃碳有峰,一般醛酮羰基化合物位移大于酸酯出现在180~210. (3)质谱 羰基化合物在质谱 中以α断裂为主，产生含有羰基的碎片离子峰，例如 + + +