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氨基甲酸胺
宁波工程学院
物理化学实验报告
专业班级 姓名 序号 实验日期同组姓名 指导老师 实验名称
实验目的
—等压法;
用等压法测定氨基甲酸铵的分解压力并计算分解反应的有关热力学常数;
实验原理
NH2COONH4)是白色固体,是合成尿素的中间体,研究其分解的反应是具有实际意义的。
NH2COONH4很不稳定,易于分解成NH3和CO2:
此复相反应正逆向都容易进行,若不将分解产物移去,很容易达到平衡。其平衡常数
式中: (3)分别为平衡系统中、和的平衡分压;为反应式中各气体物质计量系数之和,产物的为正,反应物的为负。
p,固体NH2COONH4产生的分压很小,可以忽略不计,又体系中的NH3 和CO2全部是由氨基甲酸铵分解产生的,所以
从化学反应计量式可知,1摩尔分解生成2摩尔和1摩尔,则:
=; =;
将上述关系代入(3)式,
(5)
将(5)式代入(2)式,得标准平衡常数为:
(6)lnK?p = – ΔrH?m/RT + C
若以lnK?p对1/T作图,应为一直线,其斜率为 – ΔrH?m/R,由此可以求出ΔrH?m
因为任一温度下平衡常数与反应的标准自有能变值间有如下关系:
ΔrG?m = – RT lnK?p
可用平衡常数求出该温度下的ΔrG?m。
利用实验温度范围内的平均等压热效应ΔrH?m及等温下的自由能变,可以近似的计算出该温度下的标准熵变ΔrS?m
lnKpθ
1/T
图1 lnKpθ对1/T的图
实验仪器、试剂
实验步骤
2.开动循环水泵,旋转活塞10与体系相通,旋转活塞11与减压瓶相通,旋转活塞12至三个方向相通,此时观察到的测压仪数字应不断减小,至低真空测压仪示数为-94kPa时,关闭活塞11,检查体系气密性。
3.恒温水槽中加水至没过样品管和等压计,调节恒温槽水温25℃.
4.旋转活塞11,抽气约1min,把样品管中的空气抽走,然后关闭活塞11.慢慢旋转活塞13,
缓慢放入空气进入体系,使U型管等压计液面水平(注意:切不可使空气进入过快,避免空气进入样品管)。若5min内保持液面水平,记下低真空测压仪的读数,即为氨基甲酸铵的平衡压力。然后关闭活塞13,再重复一次,如果两次的结果相差在0.2kPa之内,则可改变温度,继续进行实验;若两次结果偏差较大,说明第一次空气没抽净,应再重复一次。若平衡保持不住,可检查是否有漏气的地方。
5.用同样的方法测25℃、30℃、35℃、40℃、45℃的分解压力。
6.实验完成后,关闭活塞13,使活塞12与样品管断开,以保护剩余的氨基甲酸铵。将测压仪的NH3和CO2抽净,关闭活塞11,使活塞10防空后方可关泵。
数据记录与处理
斜率K=-18619
∵
∴ΔrHmθ/ R = 18619 K
∴ΔrHmθ= 18619×8.314 = 154.79 KJ/mol
查阅资料知25℃氨基甲酸铵分解的ΔrH=159.32kJ/mol,实验结果偏
故相对误差=|159.32-1|/159.32=0.0284=2.84%
当T=29K时
△G= -RTlnK=-8.314×290.90×lnKpθ=2.35×104J/mol
△S=(△H-△)/T = (1.105-2.35×104)/290.55 = 459.47J/mol
注意事项
结果与讨论
实验结果偏
思考题
1、如何检查系统是否漏气?
答:关闭真空泵,关闭阀门,观察平衡常数测定仪的示数是否变化,若变化则说明系统漏气,若变化过快,则需要检查装置重新抽气。、为什么要抽净小球泡中的空气?若系统中有少量空气,对实验结果有何影响?
答:需要测定的只是的反应产生的气体的压力,即氨气和二氧化碳的总压,所以空气排除得越干净,得到的数据结果就越准确。如果系统中有少量空气,得到的蒸气压数据就会偏大,平衡常数就会偏大。
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