第七章聚合物的分子运动-1试卷.pptVIP

刚性侧基的体积越大，分子链的柔顺性越差，Tg越高，如： 柔性侧链越长，分子链柔顺性越好，Tg越低，如： 如果是对称双取代，可提高分子链柔顺性，Tg下降，如： 3.) 分子量：当分子量较低时，MW增加，Tg增加；当分子量足够大时，分子量与Tg无关 Tg与分子量的关系： 分子量与Tg的关系，如图 4.) 化学交联：交联度增加，分子链运动受约束的程度增加，分子链柔顺性降低，Tg增加 2、共聚、共混与增塑 共聚(二元共聚物)：无规共聚物的Tg通常介于共聚单 体各自均聚物的Tg之间，并可通过共聚物组成来 连续改变共聚物的Tg 嵌段和接枝共聚物：若两组分相容只表现出一Tg，若 两组分不相容，表现两Tg 不相容：出现相分离，具有两个Tg，其值分别接近两 组分Tg； 2.) 共混： 相容：均相体系，只有一个Tg，介于两组分Tg之间； 1.) 共聚： 增塑：聚合物的Tg可通过加入适宜的增塑剂来降低 共聚和增塑对Tg和Tm影响的比较： 共聚物 共聚物 熔点 玻璃化温度 共聚物＋增塑剂 共聚物 ＋ 增塑剂 共聚单体或增塑剂重量% 部分相容：相容性愈好，共混物的两个Tg愈接近 3.) 增塑： 3、外界条件的影响 聚合物的玻璃化转变是一个松弛过程，与过程相关，因此升温或冷却速度、外力的大小及其作用时间的长短对Tg都有影响 测定Tg时升温或降温速度慢，Tg偏低；外力作用速度快，Tg高；单向外力可促使链段运动，使Tg降低，外力愈大，Tg降低愈明显。见P243图8-8。一些聚合物的Tg值见P243表8-2 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * 2.) 拉伸 3.) 晶片厚度 晶片厚度与熔点的关系： 4.) 稀释剂 稀释剂的稀释效应可表示为： 对无限链长聚合物有： 5.) 共聚 如果这两个共聚单体本身不能结晶，则生成共聚物的结晶行为将发生变化，结晶熔点（Tm）与原结晶聚合物的平衡熔点(Tm0)的关系： 若两单体各自的均聚物均能结晶，但单体B不能进入原单体A的结晶聚合物的晶格形成共晶，则A和B的共聚物的熔点将低于各自均聚物的熔点的线性加和，在某一组成，形成低共熔点(图7－50) 6.) 分子链结构 a.) 脂肪族聚脲、聚酰胺、PAU的熔点比PE高。而脂 肪族聚酯的熔点比PE的低 b.) 在高分子主链上引入苯环、共轭双键等刚性基团， 将导致熔点升高 c.) 在高分子主链上引入醚键、孤立双键等基团，将降 低熔点 d.) 侧基为刚性基团，其体积越大，则其聚合物晶体熔 点升高 嵌段共聚物熔点比均聚物熔点只稍有降低；而对于交替共聚物，熔点比均聚物的熔点有急剧下降 熔点与碳原子数的关系： 熔点对极性基团间碳原子 数的依赖性： 第三节 聚合物的取向结构 取向(orientation)：在外力作用下，分子链沿外力方向 平行排列 聚合物取向现象：分子链、链段的取向以及结晶聚合 物的晶片等单元沿特定方向的择优排列；可分为 单轴取向和双轴取向 未取向的聚合物材料是各向同性的；而取向后的聚合物材料是各向异性的，即方向不同，性能不同，如力学、光学、热性能、抗张强度等 单轴取向： 薄膜的单轴拉伸： 薄膜的双轴拉伸取向： 纤维纺丝： 高分子链取向示意： 链段取向 分子链取向 a.) 新取向的折叠链结晶： 晶态聚合物在拉伸取向时结构变化示意： b.) 完全伸直链结晶： 聚合物材料的取向结构： a.) 单轴取向： 平面 端面 侧面 平面 侧面 端面 b.) 双轴取向： 取向角对拉伸强度的影响： 取向函数： 结晶性聚合物取向函数： 取向结构和晶态结构的异同： 相同点：结构中分子排列都是有序的； 不同点：取向结构仅是取向单元在特定方向作择优排 列，各个取向单元的方向不完全相同，是一维或 二维一定程度上的有序；晶态结构中是三维规整 有序排列的 非晶态聚合物有链段和整个分子链两个运动单元，故非晶态聚合物可能有两类取向，即链段和整个分子链取向 晶态聚合物的