丙烯酸及酯危害因素分析.docVIP

表5-1 危害因素分析表 序号 原料来源 工艺描述 废气、废水种类 产生原理 1 丙烯酸生产单元 急冷塔 丙烯和空气经过一段氧化、二段氧化后生成丙烯酸气体在急冷塔中被水吸收成为丙烯酸水溶液，从塔底排出送入脱轻塔，塔底排出废气送催化焚烧炉焚烧。 废气：乙酸、甲醛、乙醛、一氧化碳、二氧化碳、丙酮、丙烯酸、丙烯醛、丙烷。 废水：乙酸、丙烯酸 一段氧化生成丙烯醛：Ch2chch3+o2→ch2chcho+h20 二段氧化生成丙烯酸：Ch2chcho+1/2o2→ch2chcooh 副产乙酸：2Ch2chch3+3o2→3ch3cOOH 副产一氧化碳：Ch2chch3+3o2→3cO 副产二氧化碳：Ch2chch3+9/2o2→3cO+3H2O 副产甲醛：Ch2chch3+3/2o2→3cH2O 副产乙醛：Ch2=chch3+3/2o2→3cH3CHO 副产丙酮：Ch2chch3+1/2o2→CH3COCH3 2 脱轻塔顶 粗丙烯酸在脱轻塔中分馏，分馏采用甲苯共沸，脱除其中的水、甲苯、丙烯和副产品醋酸等轻组分。塔顶废气、废液送催化焚烧炉焚烧，塔底液送醋酸塔进一步分馏。 乙酸、甲苯 本过程对甲苯进行回收重复利用，共沸过程中会有逸散； 乙酸、甲醛、乙醛、丙酮易溶于水，急冷过程汇中和丙烯酸水溶液形成混合水溶液，共沸加热过程中蒸发出乙酸； 3 醋酸塔 主要为：乙酸 少量：甲苯、甲醛、乙醛、丙酮、丙烷、丙烯醛、丙烯酸 本过程蒸发过程中乙酸会有逸散；其余物质为脱轻过程中少量逸散。 4 薄膜蒸发器 少量：甲苯、甲醛、乙醛、丙酮、丙烷、丙烯醛、丙烯酸 脱重分馏主要为脱去二聚物，蒸发器不凝液、及废气在蒸发过程中含少量轻组分逸散。 5 丙烯酸甲酯生产单元 丙烯酸分馏塔 丙烯酸、甲醇、丙烯酸甲酯、 CH2CHCOOH+CH3OH→CH2CHCOOCH3+H2O 酯化反应过程中形成的副产物主要是丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲醇三者的共聚物。 CH2=CHCOOH十2CH3OH →(CH3O)CH2CH2COOCH3+H2O MPM：(3-甲氧基丙酸甲酯) 2CH2=CHCOOH+CH3O→ CH2=CHCOOC2H4COOCH3+H2O D-M(3-丙烯酰氧基丙酸甲酯／二聚丙烯酸甲酯) 6 醇回收塔 丙烯酸、甲醇、丙烯酸甲酯 水相中含有丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲醇，在蒸馏过程中会有逸散。 7 精馏塔 丙烯酸、甲醇、丙烯酸甲酯 醇汽提塔底物料中含有丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲醇，在蒸馏过程中会有逸散。 8 丙烯酸丁酯生产单元 醇回收塔 丙烯酸丁酯、丁醇、乙酸丁酯、丙烯酸 CH2CHCOOH+CH3(CH2)3OH→CH2CHCOOCH3(CH2)3+H2O 副反应：CH2CHCOOC4H9+C4H9OH?→CH4H9OCH2CH2C00C4H9 （丙烯酸丁酯和丁醇反应生成?β-丁氧基丙酸丁酯） （2）与丙烯酸反应 CH2CHCOOC4H9+CH2CHCOOH(CH2CHC00CH2CH2CH2COOC4H9 丙烯酸丁酯 丙烯酸 二聚丙烯酸丁酯 （3）氧化反应 CH2CHCOOC4H9 KMnO4+H2O HOCH2CH(OH)C00C4H9 丙烯酸丁酯 (、(-二羟基丙酸丁酯 （4）与碱反应 CH2CHCOOC4H9+NaOH(CH2CHC00Na+C4H9OH 丙烯酸丁酯 碱 丙烯酸钠 丁醇 （5）羰基合成 CH2CHCOOC4H9+CO+H2(HOCCH2CH2C00C4H9 丙烯酸丁酯 (-羰基丙酸丁酯 (6)聚合反应 nCH2CHCOOC4H9( -(-CH2-CH-)-n C00C4H9 丙烯酸丁酯 聚丙烯酸丁酯 9 醇汽提塔 氢氧化钠、丙烯酸丁酯、丁醇、乙酸乙酯 萃取后的粗丙烯酸丁酯进入洗涤塔，采用碱洗(氢氧化钠)的范式除去未回收的催化剂。在水相中含有氢氧化钠，蒸馏过程中氢氧化钠会有挥发逸散。 蒸汽加热过程中，塔底物料中丙烯酸丁酯、丁醇、乙酸乙酯会有蒸发逸散。 10 精馏塔 11 储运系统 甲苯储罐粗、成品丙烯酸丁酯储罐粗、成品丙烯酸甲酯储罐粗、成品丙烯酸储罐甲醇储罐丁醇储罐 原料、中间产品、产品储罐阻火器阀 17 辅助公用单元 24#、25#变电所