02第一章有机合成基础1.pptVIP

第一章 有机合成基础 第一节 有机合成的基础知识 有机反应中的电子效应和空间效应 有机反应试剂 有机反应溶剂和催化剂 合成反应器 有机合成反应计算 第二节 有机反应类型及其基本原理 第三节 有机催化、合成新技术 共价键的极性和元素的电负性 这种由于成键电子云的不完全对称而呈极性的共价键被称为极性共价键，通常用箭头来表示这种极性键，箭头所指的原子通常是吸引电子能力较强的原子，也就是指向极性键中带部分负电荷的原子。 一个元素吸引电子的能力叫元素的电负性。 电负性相差越大，共价键极性也越大。 共价键的极性不仅与成键原子的电负性、共价键的性质有关，而且与相邻键的性质、不直接相连的原子之间的相互影响也有关系。 这种通过键的极性传递所表现的分子中原子之间的相互影响是共用电子对沿共价键移动的结果，一般称为电子效应，主要归纳为诱导效应和共轭效应。若与原子（或基团）的大小和形状有关，这种通过空间因素所体现的原子之间的相互影响通常称为空间效应。 第一节 有机合成的基础知识 有机反应中的电子效应和空间效应 有机反应试剂 有机反应溶剂和催化剂 合成反应器 有机合成反应计算 一、有机反应中的电子效应和空间效应 静态诱导效应的方向 诱导效应沿键链的传递是以静电诱导的方式进行的，只涉及电子云分布状况的改变和键的极性的改变，一般不引起整个电荷的转移、价态的变化。 诱导效应的方向是通常以C-H键作为基准幻灯片 120 吸电子静态诱导效应，通常以-Is表示 ， 供电子静态诱导效应，通常以+Is 表示 。 O Cl←CH2 ←C ←O ←H O CH3 →CH2 → C →O →H 诱导效应的强度：其强度取决于原子或基团的电负性。 （2）共轭效应 在单双键交替排列的体系中或具有未共用电子对的原子与双键直接相连的体系中，p轨道与π轨道或π轨道与π轨道之间存在着相互的作用和影响。电子云不再定域在成键原子之间，而是围绕整个分子形成了整体的分子轨道。每个成键电子不仅受到成键原子的原子核的作用，而且也受分子中其他原子核的作用，因而分子能量降低，体系趋于稳定。这种现象被称为电子的离域，这种键称为离域键，由此而产生的额外的稳定能被称为离域能(或叫共轭能)。 含有这样一些离域键的体系通称为共轭体系，共轭体系中原子之间的相互影响的电子效应就叫共轭效应。 例如： 1,3-丁二烯在基态时由于存在Cs，表现出体系能量降低，π电子离域、键长趋于平均化。当其与HCl发生加成反应时，由于质子外电场的影响，丁二烯内部发生－Cd效应，分子上π电子云沿着共轭链发生转移，出现各碳原子被极化——所带部分电荷正负交替分布的情况，这是动态共轭效应（－Cd）所致。 2、空间效应 空间效应是由分子中各原子或基团的空间适配性，或反应分子间的各原子或基团的空间适配性所引起的一种形体效应，其强弱取决于相关原子或基团的大小和形状。 最普通的空间效应是所谓的空间位阻，一般是指体积庞大的取代基直接影响化合物反应活性部位的显露，阻碍反应试剂对反应中心的有效进攻；也可以是指进攻试剂的庞大体积影响其有效地进入反应位置。 例如 二、有机反应试剂 1、极性试剂 亲电试剂 亲核试剂 2、自由基试剂 含有未成对单电子的自由基(也称游离基)或是在一定条件下可产生自由基的化合物称自由基试剂。 例如，氯分子(Cl2)可产生氯游离基(Cl·) 三、有机反应溶剂和催化剂 1、溶剂 (1)溶剂的分类与性质 溶剂的分类有多种方法，各有一定的用途。若根据溶剂是否具有极性和能否放出质子，可将溶剂分为四类。 极性质子溶剂 极性非质子溶剂 非极性质子溶剂 非极性非质子溶剂 (2)溶剂对有机合成反应的影响 溶剂在许多有机反应中是必不可少的。它可以对有机反应的反应速率、反应历程、反应方向和立体化学等产生影响。 (3)有机反应中溶剂的使用和选择 2、催化剂 四、合成反应器 装置按结构和用途分类可分为七大类： 容器、塔器、换热器、反应器（反应釜、塔式、管式反应器）、搅拌器、分离器、贮存器 按结构材质分: 金属设备：碳钢、合金钢、铸铁、铝、铜、不锈钢、铂 非金属设备：陶瓷、玻璃、塑料、搪瓷、木材 非金属材料衬里设备：衬橡胶、塑料、耐