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doi:10.6043/j.issn.0438-0479.201603020丁苯橡胶老化机理的研究王相鹏，杨慧，郑津，薛恵芸，丁玲，李志辉，邹友思*（厦门大学材料学院，福建厦门 361005）摘要：采用紫外光老化和热氧老化2种方法对2种丁苯橡胶（SBR-1502和含20%SiO2的SBR-SiO2）进行老化研究，并利用傅里叶变换红外光谱法、核磁共振波谱法和紫外-可见吸收光谱法对老化产物进行了表征，探究了丁苯橡胶老化机理. 结果表明，丁苯橡胶抗紫外光老化能力较差，在紫外光下照射0.5 d，其分子结构即发生明显的改变. 而丁苯橡胶的抗热氧能力远远强于它的抗紫外光能力，在140 ℃下老化5 d后，其结构才发生明显的变化；填料SiO2能有效地提高丁苯橡胶的抗紫外性能；丁苯橡胶在紫外光老化过程中，双键α-H先被氧化成羟基，进而氧化成醛，随着老化时间的延长，最终形成大π键共轭结构，其官能团的紫外老化反应活性顺序依次为：α-H1,2聚合双键1,4聚合双键苯环.关键词：丁苯橡胶；紫外光老化；热氧老化；老化机理中图分类号：O 631 文献标志码：A 文章编号：橡胶材料是高分子材料的重要组成部分，其中，丁苯橡胶（styrene butadiene rubber, SBR）作为消费量最大的通用合成橡胶品种，以其优异的性能广泛用于生产轮胎与轮胎制品、鞋类、胶管、胶带、医疗器械、汽车零部件、电线电缆以及其他多种工业橡胶制品[1]. 2010年以来，世界丁苯橡胶产能和需求量分别以5.2%和3.2%的速度增长[2].丁苯橡胶在实际的储存、使用过程中常会接触到各种环境因素，如氧气、臭氧、光照、热[3]，引起橡胶材料的组成、结构的破坏，使其逐步失去原有的优良性能，甚至丧失其使用价值. “老化”是一种不可逆的化学反应，是所有高分子材料的本身属性，表现为性能的变坏、变劣[4]. 因此，研究橡胶材料老化机理一直都是高分子材料领域研究的热点[5-6]. 目前在材料老化表征方面大多数是对材料老化现象的研究，关于老化机理和微观分析研究较少. 探究橡胶的老化机理，从根本上了解橡胶老化的过程，对于开发防老技术，选用合适的防老剂，提高材料防老性能，以及新型长寿命、高可靠性橡胶材料等的研发，具有十分积极的意义[4].本文选用目前工业上丁苯橡胶用量最大的2种型号（SBR-1502，苯乙烯质量分数20%，为制鞋工业用胶；SBR-SiO2，苯乙烯质量分数40%，含有20% SiO2和少量加工油，为轮胎工业用胶，成本较低）进行老化研究，采用了傅里叶变换红外光谱法（FT-IR）、核磁共振波谱法（1H-NMR）和紫外-可见光（UV-Vis）吸收光谱法3种谱学法，进行了紫外光老化和热氧老化研究，探究其老化机理，并对填料SiO2对SBR老化的影响进行了评估，这方面的研究，迄今为止未见报道.1实验部分1.1原材料SBR-1502，福建福橡化工有限公司；SBR-SiO2(SiO2质量分数：20%)，福建福橡化工有限公司；以上均为丁苯生胶. 1,2-二氯乙烷，分析纯，汕头市达濠精细化学品有限公司.1.2仪器紫外老化箱，ZWLH-5型，照射功率500W，光照强度（3.0±0.4）mW/cm2，天津市华北实验仪器有限公司；电热恒温鼓风干燥箱，DHG-9023A型，上海一恒科技有限公司；真空干燥箱，DZF-6020型，上海精宏实验设备有限公司；台式高速离心机，TG16-WS型，湖南湘仪实验室仪器开发有限公司；FT-IR红外光谱仪，Nicolet Avatar iS10，美国尼高力仪器公司；核磁共振波谱仪，Bruker Avance 400MHz，瑞士布鲁克公司；紫外-可见分光光度计，UV-2500型，日本岛津公司.1.3试样制备及老化试验紫外光老化：根据国家标准GB/T 14522-2008[7]（机械工业产品用塑料、涂料、橡胶材料人工气候加速试验方法），裁剪SBR-1502和SBR- SiO2，试样尺寸为20 mm×30 mm，平均厚度5 mm，置于紫外老化箱中，所有样品与紫外灯管距离保持25 cm，分别老化0.5，1，2，3，4，5，6，7 d后取出待测.热氧老化：根据国家标准GB/T3512-2001[8]（热空气加速老化和耐热试验标准），将上述规格的2种丁苯橡胶置于电热恒温鼓风干燥箱中，老化温度设为140 ℃，分别老化1，2，3，4，5，6，7 d后取出待测.1.4测试与表征进行1H-NMR测试，裁取紫外光老化前后的SBR-1502和SBR- SiO2的表面，称取10 mg，溶于氘代三氯甲烷中.进行FT-IR-ATR测试，用衰减全反射（attenuated total refraction，ATR）红外附件表征紫外光老化前后的SBR-1502和SBR-SiO2的表