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复 习 二、高分子化合物的分类 大致可以划分成二大类，即： （一） 科学分类法 根据主链结构分类 1. 有机高聚物 碳链高聚物： 主链纯为碳原子构成 如聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等； 杂链高聚物： 主链中含有碳原子及氧、氮、硫、磷等原子 如聚酰胺、聚酯、聚醚等。 一些高分子主链中若有芳环、杂环结构，亦属杂链高分子，如聚砜、纤维素。 2. 元素有机聚合物 主链结构中不含碳原子，而是由硅、硼、铝、钛等原子和氧原子构成。 主链外的侧基是各种有机基团，如甲基、乙基、乙烯基、芳环、杂环等。 聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅醚是由硅、氧原子构成主链的元素有机高分子。 元素有机高分子耐热，易加工，弹性好，疏水性强，具有良好的光电性能。 3. 无机高聚物 主链和侧链结构中均无碳原子，一般呈现规则交联的面型结构或体型结构。石英、玻璃、弹性硫等材料均可列入此类。目前虽然已经研制成少数线型的无机高分子，但仍很少应用。 以下是根据这种分类方法列出了一些常见的有机高分子材料及其结构。 （三）共聚物的序列结构 当由两种或两种以上不同的单体之间发生加聚反应所得的高聚物称为共聚物。其碳链的连接方式比一种单体之间的加聚要复杂得多。在不考虑单体的不对称性因素的前提下，两种单体A、B的共聚物分子链有以下四种典型的排列方式： （一）高分子分子量的特点 高分子分子量有两个基本特点： 分子量的表示方法 一、 按照单体与聚合物在元素组成和结构上的变化，聚合反应分为： 加聚反应（ addition polymerization ） 缩聚反应（ polycondensation） （一） 加聚反应实施方法 第一节 溶解与高分子溶液 一、高聚物的溶解 与无机物和小分子的有机物相比，高分子化合物的溶解是一个复杂、缓慢的过程。这个过程可分为两个阶段： 聚乙烯醇（醇解度89%）和羧甲基纤维素钠（取代度=0.7）在热水中易溶，配制其水溶液时，则应先用冷水润湿、分散，然后加热使之溶解。 而羟丙甲纤维素在冷水中比在热水中更易溶解，则应先用80~90℃的热水急速搅拌分散，由于其在热水中不溶、颗粒表面不粘，则有利于充分分散，然后用冷水（5℃左右）使其溶胀，溶解。 极性高分子溶于极性溶剂 溶解是放热的，△Hm0，△Gm0，所以溶解自发进行。 非极性高分子溶解 该过程一般是吸热的，即△Hm0，故只有△HmT△Sm 时才能满足溶解条件，也就是说升高温度T或减小△Hm，才可能使体系自发进行。 三、高分子材料的其他性能 由于高分子材料密度低，具有相对疏松的结构，因此它们也能够或多或少地允许小分子从其中穿过。水蒸气等液体小分子或氧气等气体分子可从高聚物膜的一侧扩散到其浓度较低的一侧，这种现象称为渗透或渗析。 气体分子渗透通过聚合物膜称为透气性（gas permeability）。 （一）凝胶的结构和性质 1.凝胶的结构和类型 影响凝胶形成的因素主要有： 2.凝胶的性质 凝胶具有以下性质： 1. 水凝胶 水凝胶这种强烈的吸水能力是由于其结构中通常含有-OH、-NH2、-COOH和 -SO3H等亲水性基团。 ③ 显色 显色反应：淀粉的6个糖单元的螺旋内径适合碘分子进入形成络合物，包裹越多颜色越深。 直链淀粉遇碘显蓝色 支链淀粉遇碘显紫红色 糊精遇碘显紫、红色 加热颜色褪去，冷却再显色 ② 微晶纤维素 microcrystalline cellose 结晶度高的纤维经强酸水解除去其中无定形部分，所得聚合度约220，相对分子质量约为36000的结晶性纤维。 2、白蛋白的来源 交联聚丙烯酸钠是一种高吸水性树脂材料。在水中不溶，但能迅速吸收自重数百倍的水分而溶胀。 交联聚丙烯酸钠的应用 做外用软膏或乳膏的水性基质。 交联聚丙烯酸钠具有吸湿、保湿、增稠等作用，做尿布，吸血巾等一次性卫生材料的主要填充剂。 （补充）高分子的玻璃化转变 根据高分子的力学性质和分子热运动的特征，非晶态聚合物的物理状态分为三种状态： 这些状态统称为力学状态。 聚合物在其组成一定