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磺化石油烯（磺化软沥青）在防腐涂料中的应用 0 引言 涂料科学家一直采用腐蚀抑制剂配制涂料来控制锈蚀，有许多涂料体系用这些腐蚀抑制剂，这 些体系包括环氧、水性丙烯酸、 2K PU 、富锌漆、衔接层、潮气固化 PU 、环氧 PU 、水性 磺酸钙、环氧水性丙烯酸、富锌醇酸乙烯酯、水性丙烯酸、水性乙烯酯、云母氧化铁、潮气固 化 PU 、溶剂型磺酸钙涂料及其它组合，这些体系已渗透到全球的涂料商店。在美国，联邦、 州和美国环保局是研究科学家“忙于”控制生锈的驱动力。其中一个很贴切的例证是几年前大 量使用的硅铬酸铅和铬酸锶，现在由于对环境的影响而被禁止使用。 20 世纪 60 年代后期，发现磺化软沥青具有独特的防腐蚀能力，化学工业优化了这些天然磺酸 盐以形成合成触变型磺酸钙 (OBCS) ，将它作为腐蚀抑制剂投放市场，目前这些产品正广泛用 于工业领域以延缓钢底材腐蚀。 1 制备及结构 合成磺酸盐的化学机理复杂，通过一系列化学反应制备。磺酸分子极性高，其性能对其用于防 腐涂料时起重要作用，磺酸钙的分子结构如图 1 所示。 R=12~32 碳的脂族侧链 图 1 磺酸钙的分子结构 制备工艺步骤如下： 磺化：烷基苯化合物与三氧化硫形成磺酸； 中和及全碱化：磺酸然后通过中和转化为磺酸 / 羧酸络合物，这种盐与过量氢氧化钙和氧化钙 形成完全碱化络合物，在反应中形成的碳酸盐结构是多孔的； 碳酸化：通过改性将小孔粒子结构 ( 平均 9 nm) 转化为大粒径扁平的方解石晶体 ( 平均 200 ～ 250 nm)( 图 2) 。 这种方解片形结构将触变粘度特性引入到所有 OBCS ，扁平片状粒子也提供了天然潮湿和水 汽屏蔽性能。 R=12 ～ 32 个碳原子的脂族侧链， n ≤ 20 图 3 SACI 的分子结构 值得注意的是碳酸钙粒子被束缚到了磺酸复合物上而不会从涂料中沉降析出。分散的碳酸盐不 会化学结合到悬浮体沉降析出的磺酸主链上。 所有上述 3 个过程在一步完成，这是一个由 Stoney Creek Technologies ， LLC 申请专利的工 艺。商品的商标为 SACI （强性大气腐蚀抑制剂）。这个工艺的独特性反映在 DBCS 的粒径 和形状上。 碳酸钙粒径和形状在合成过程中被控制形成片状结构，这些扁平的薄片形成一个屏障，增加了 潮气到金属底材须穿行的路径，电镜照片表明光学测量粒径是 300 nm ，形状为六边形，厚度 为粒径的 1/10 约 30 nm 。通常在六边形钙中的这个比恒定——这是在 OBCS 具有腐蚀抑制 剂功能的一个重要因素。 2 功能 疏水性、极性和抑制作用是与化学结构有关的重要功能。 (1) 疏水性 如图 3 所示，烷基附到远离底材的芳香环表面阻止潮气进入，这些大部分饱和的脂族链完全是 非极性的，赋予复合物在一端形成极性在另一端形成非极性的耐久性，促进与涂料中的其它配 料如蜡、油和沥青的相容性。 (2) 极性 芳香环和附着的三氧化硫基团形成高极性实体导致在配方中具有超强金属润湿和潮气替换性 能。 磺酸 / 碳酸复合物的极性末端附到金属底材，说明即使当涂膜损伤时有额外的附着。 (3) 抑制作用 络合物的碳酸钙部分主要起一种碱性储备作用，磺酸盐轻度溶于水，通过缓冲金属表面的 pH 值，充当一种腐蚀抑制剂，可将涂膜 / 金属界面的 pH 值维持在 10 左右，延迟腐蚀过程的开 始。 (4) 方解石结构的性能 如图 4 ～ 6 所示，可认为方解石扁平的薄片结构具有机械完整性并对进入到涂膜的水和氧具 有机械屏障作用。 由于碳酸钙溶于水中的特性，理论上认为进入涂膜的水已经饱和，形成了具有阻止钢铁腐蚀的 pH 值的溶液。 这种类型磺酸盐涂料常被认为是“自修复”涂料，尽管这个词常指经划伤试板试验显示可重新 流平以保护受损区域的软涂膜。 最近研究出的有更牢固涂膜的 SACI 产品仍具有这种性能，磺酸盐涂料应用于测试样板，通过 擦拭或溶剂洗涤的试