磷肥工业副产物氟化物概要.pptVIP

冰晶石（Na3AlF） 4、铵—硫酸铝—食盐 该法在弱碱性条件下反应，对材质没有特殊要求，产品质量较好。但含液量大。 硅藻土通过氟化铵法制备高纯白炭黑工艺流程 连续升华凝华器 谢谢！ 磷肥工业及副产氟产物介绍 王乃治 2012年12月 磷肥 磷肥全称磷素肥料，是以磷为主要养分的肥料。 生产磷肥的原料是磷矿石，氟磷酸钙（Ca5F(PO4)3） 磷肥生产方法主要分为两大类：湿法磷肥（酸法磷肥）、热法磷肥。 酸法磷肥通常是指用硫酸、磷酸、盐酸等无机酸分解磷矿所制得磷肥的通称。主要品种有普通过磷酸钙，简称过磷酸钙或普钙；重过磷酸钙，简称重钙；富过磷酸钙和磷酸氢钙以及氨化过磷酸钙等。 热法磷肥是将磷矿石与配料混合，进行高温加工所得可被作物吸收的磷酸盐或含磷的玻璃体物质，统称为热法磷肥。热法磷肥的生产方法有熔融法和烧结法两种，主要品种有：钙镁磷肥、脱氟磷肥、烧结钙钠磷肥及钢渣磷肥等。 湿法磷肥 主要反应： ① 2Ca5(PO4)3F+7H2SO4+3H2O → 3Ca(H2PO4)2·H2O+7CaSO4 +2HF↑ ② Ca5(PO4)3F+ 7H3PO4+5H2O →5Ca(H2PO4)2·H2O +HF↑ ③ SiO2 +HF=SiF4 ↑ +H2O 普钙（稀酸矿粉、立式混合器、回转化成室）生产工艺流程 普钙（浓酸矿浆法）生产工艺流程 重钙生产工艺流程 （1）、化成室法（浓酸熟化法） (2)、无化成室法（稀酸返料法） 热法磷肥 热法磷肥是指在高温（高于1000℃）下加入（或不加入）某些配料分解磷矿制得的磷肥。此类肥料均为非水溶性的缓效肥料，但肥效持续时间长，不易被土壤固定或流失。 热法磷肥的生产方法有熔融法和烧结法两种，主要品种有：钙镁磷肥、脱氟磷肥、烧结钙钠磷肥、偏磷酸钙及钢渣磷肥等。 钙镁磷肥 钙镁磷肥又称熔融含镁磷肥，是一种含有磷酸根的硅铝酸盐玻璃体的微碱性肥料。它是以磷矿为原料，加入助熔剂在温度高于1400℃下熔融，然后将熔融体在水中迅速冷却并烘干、磨细而得到的一种玻璃体粉末状肥料。 钙镁磷肥生产的主要原料 主要原料是磷矿和助熔剂（如白云石CaCO3·MgCO3、硅石SiO2、蛇纹石3 MgO·2SiO2·2H2O等）以及燃料，如焦炭、煤、重油等。 钙镁磷肥反应 在炉料有足够的水蒸汽和SiO2时： 2CaF(PO4)3+SiO2+H2O=3Ca3(PO4)2+CaSiO3+2HF 当水蒸汽不足时： 2CaF(PO4)3+SiO2==3Ca3(PO4)2+0.5Ca2SiO4+0.5SiF4 钙镁磷肥生产工艺流程 磷肥工业副产氟化物 萤石（CaF2）作为工业上氟元素的主要来源，我国虽然萤石资源丰富，储量占世 界 总 储量的 三 分之 一 ，但作为一种不可再生的资源，日益枯竭。而在磷肥工业中会产生大量的含氟尾气（SiF4+HF），如果不处理会对人体及自然环境产生极大的危害。所以利 用 好 磷 化工 生产 的副 产 氟 资 源 是 发 展 氟 化 工 很 重 要 的 战 略 方针。 氟产物包括： ①氟硅酸物：主要是氟硅酸钠（Na2SiF6）。 ②氟化物：氟化铝（AlF3）、氟化钠（NaF）、氟化钾（KF）、 氟化铵（NH4F）、氟化氢铵（NH4HF2）、HF ③冰晶石（Na3AlF） 湿法磷肥工业中在萃取磷酸、磷酸浓缩的过程中会产生大量含氟尾气，主要是四氟化硅（SiF4）。 磷肥企业通常配上洗涤装置，用水吸收含氟尾气生成氟硅酸然后进一步加工。氟硅酸铵路线 也有企业用氟化铵、氨、水三步吸收生成氟化铵进一步加工。氟化铵路线 氟硅酸钠（Na2SiF6） 氟硅酸钠是氟硅酸盐中产量最大的一种产品。 用途：木材工业中作防腐剂；用作玻璃和搪瓷的乳白剂；天然乳胶制品中用作凝固剂 、电镀锌、镍、 铁三元镀层中用作添加剂，还用作塑料填充剂。此外，还用于制药和饮用水的氟化处理，及制造人造冰晶石的氟化钠。 生产方法：氟硅酸与钠盐生成微溶的氟硅酸钠，钠盐主要是氯化钠，但过程总产生大量含算废水。 H2SiF6+ 2NaCl → Na2SiF6↓ + 2HCl? 氟化铝（AlF3） 不溶于水。 主要用于炼铝生产，以降低熔点和提高电解质的导电率，是氟化盐中用量最大的一种。 氟硅酸路线 氟化铵路线 氟化钠（NaF） 氟化钠微溶于水，温度升高对溶解度影响不大， 0℃时溶解量为4%，100℃时为5%。水溶液呈弱碱性。 制造其它氟化物的原料；也用于农业杀虫杀菌剂；木材防腐剂、水处理剂、沸腾钢制造的添加剂、轻金属氟盐处理剂、冶炼精炼及作保护层、核工业中用作吸附剂。 氟硅酸路线 2Na2CO3 +