有机化学课件-第九章羧酸和取代酸.ppt

第九章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸 甲酸分子中所有的原子均在一个平面内，∠HCO为124°，∠HCO（H）为111°。C=O键长0.123nm，C-O键长0.136nm，两个碳氧键明显不同。但是当羧基上的氢解离后，氧上带有一个负电荷，它很容易和羰基上的p电子发生共轭交盖作用,O-C-O三个原子上的三个p轨道具有相互交盖的四个p电子，在这样的体系中，氧上的负电荷并不集中在某一个氧原子上而是分散到两个氧原子上。甲酸钠中两个C-O键长完全相等，均为0.127nm，并无差别。 羧酸酸性强弱与烃基结构有关。虽然影响因素较为复杂，但一般来说也有下列一些规律可循： 凡是羧酸α-位是斥电子基或连有斥电子基，使其酸性减弱。基团斥电子能力越强，酸性越弱。例如： pKa 3.75 4.75 4.86 5.05 凡是羧酸α-位是吸电子基或连有吸电子基，使其酸性增强。基团吸电子能力越强，酸性越强。例如： pKa 4.75 2.86 1.36 0.63 芳香环上的取代基对芳香酸的酸性影响相似。 pKa 3.43