有机合成第3章碳负离子反应.pptVIP

β—羟基酸酯 α,β—不饱和酸酯 α,β—不饱和羧酸 反应的历程及用途： 第八节 达森(Darzen)反应 定义：醛、酮与α-卤代酸酯在强碱(RONa, NaNH2, (CH3)3COK)催化作用下互相作用，生成α,β-环氧酸酯的反应称为达参(Darzen, G.)反应. α,β-环氧酸酯 α,β-环氧酸酯 酮 醛 反应历程： 烯醇式 酮 式 用途：合成环氧酸酯，以及合成比原料醛、酮 多一个碳的醛、酮。 第九节 麦克尔(Michael)加成反应 定义：在碱性催化剂作用下，碳负离子与α,β—不 饱和羰基化合物发生的共轭加成反应，称为麦克尔 加成反应。(反应主要用来合成1,5-二羰基化合物。) 常见的共轭体系： 常用的碱性催化剂： 反应历程： 酮 式 烯醇式 1,4—加成 该反应可描述为：以1,4—加成开始，得3,4—加成 产物告终。 应用举例： 例1： 共轭加成 羟醛缩合 例2： 共轭加成 共轭加成在合成中的应用，一个著名的例子是鲁宾逊(Robinson)增环反应： 共轭加成 羟醛缩合 选用合适的原料合成 练习题 推测反应机理 1.6 烯胺 新近研究进展：通过烯胺过渡态的不对称Aldol反应 Eder, U.; Saue