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第 3 章 水化学 目 录 3.1 溶液的通性 二、非电解质溶液的通性 1. 蒸气压下降 二、非电解质溶液的通性 2. 溶液的沸点上升 二、非电解质溶液的通性 3. 凝固点下降 二、非电解质溶液的通性 沸点和凝固点测定的应用 二、非电解质溶液的通性 4. 溶液的渗透压 二、非电解质溶液的通性 5. 稀溶液的依数性 3.2 水溶液中的单相离子平衡 根据解离度的大小, 将电解质分为强电解质和弱电解质两类。强电解质在水中全部解离, 而弱电解质在水溶液中只有部分解离, 大部分仍以分子形式存在。弱电解质在水溶液中存在解离平衡。 水溶液中的单相离子平衡一般分为酸、碱的解离平衡及配离子的解离平衡两类。 一、酸碱在水溶液中的解离平衡 1. 酸碱的概念 按先后次序, 酸碱理论主要有以下几种： 酸碱电离理论 在水溶液中解离时所生成的正离子全部是H+的化合物是酸；所生成的负离子全部是OHˉ的化合物是碱。酸碱中和反应的实质是：H+ + OHˉ = H2O。 酸碱电离理论的缺陷： 把酸、碱的定义局限于以水为溶剂的系统。 无法解释NH3、Na2CO3均不含OHˉ, 也具有碱性。 3.3 难溶电解质的多相离子平衡 可溶电解质的解离平衡是单相体系的离子平衡。 难溶电解质在水溶液中, 存在固体和溶液中离子之间的平衡, 即多相离子平衡。 3.4 胶体与界面化学 一种或几种物质分散在另一种物质中所形成的系统称为分散系统，简称分散系。 分散系中被分散的物质称为分散相。 分散相所处的介质称为分散介质。 同离子效应 在难溶电解质饱和溶液中, 加入含有与难溶物组成中相同离子的强电解质,使难溶电解质的溶解度降低的现象称为同离子效应. 同离子效应使得Qc Ks，例如在AgCl饱和液中加入NaCl时，由于Clˉ离子的大量存在，使AgCl的溶解度下降。 AgCl(s) == Ag+ + Clˉ NaCl == Na+ + Clˉ c(Clˉ)上升，使得Qc Ks(AgCl)，此时c(Ag+)下降即AgCl的溶解度下降。 思考:AgCl(s)在0.01mol.dm-3下列溶液中的溶解度比在水中大的是 ( ) (1)KCN (2)AgNO3 (3)NH3 (4)NaCl 3 附例3.8：计算BaSO4在0.100 mol·dm-3 Na2SO4溶液中的溶解度，并与其在水中的溶解度比较。Ks (BaSO4) =1.08×10-10 解：设s mol·dm-3为BaSO4在0.1 mol·dm-3 Na2SO4溶液中的溶解度 BaSO4(s) = Ba2+ + SO42- 平衡浓度/mol·dm-3 s s + 0.1 Ks = s (s + 0.1) ? 0.1s = 1.08×10-10 解得：s =1.08×10-9 BaSO4在纯水中的溶解度为somol·dm-3 so = =1.04×10-5 溶解度降低了约104 (一万) 倍。 同离子效应的应用 工业上生产Al2O3 的过程 Al3+ + OHˉ→ Al(OH)3 → Al2O3 加入适当过量的沉淀剂Ca(OH)2，可以使溶液中Al3+沉淀完全。 思考： 过量沉淀剂改为NaOH行吗？ 铅用作阳极材料 又如，在硫酸或硫酸盐介质中进行电镀或其他电化学处理时，常可以用廉价的铅电极取代昂贵的铂电极用作阳极材料。就是由于存在大量的硫酸根离子，因同离子效应使得铅电极表面的硫酸铅极难溶解。 沉淀的转化 一种沉淀向另一种更难溶的沉淀转化的过程称为沉淀的转化，如： PbCl2 + 2Iˉ = PbI2↓+ 2Clˉ  白 黄 Ks(PbCl2) = 1.6×10-5 Ks(PbI2) = 1.39×10-8 沉淀转化应用： 锅炉中的锅垢的主要成分为CaSO4(Ks =7.10×10-5 ),由于 CaSO4不溶于酸，难以除去。若用Na2CO3溶液处理，可转化为更难溶但质地疏松、易溶于酸的物质——CaCO3 (K s =4.96×10-9 ) ，从而可以容易地用醋酸等弱酸清除。在实际应用中用盐酸来代替醋酸。 废水处理 含Hg2+废水可以用硫化物进行处理，但若用易溶硫化物如Na2S等进行处理时，处理后的水中存在大量的硫离子，造成新的污染。利用沉淀转化的方法，如用FeS处理含Hg2+废水，则可以解决这个问题。 FeS(s) + Hg2+(aq) = HgS(s) + Fe2+(aq), K? =7