大学本科有机化学33 羧酸.pptVIP

* 第十一章 羧 酸 主要内容 羧酸的结构、命名 羧酸的制备 羧酸的酸性 羧基上羟基的取代（成酰卤、酸酐、酯和酰胺）， 酯化反应的机理 羧酸a位的卤代、还原及与金属有机试剂的反应 羧酸的脱羧 羧酸的结构 羧 基 (carboxyl) 酰 基 (acyl) 羧酸的分类 不饱和酸 脂肪酸 芳香酸 饱和烷基 芳基 11.1 羧酸的分类和命名 一元酸 系统命名 普通命名 HCOOH 甲酸 蚁酸 CH3COOH 乙酸 醋酸 CH3CH2COOH 丙酸 初油酸 CH3CH2CH2COOH 丁酸 酪酸 CH3(CH2)16COOH 十八酸 硬脂酸 只含有一个羧基的羧酸称为一元酸。最常见的酸，可根据它的来源命名。 二元酸 系统命名 普通命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 缩苹果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸 含有二个羧基的羧酸称为二元酸。 11.1 羧酸的命名 1. 脂肪酸的命名与脂肪醛的命名相同，只需将相应结构的醛的名称中的“醛”换成“（羧）酸”即可。 选择含有羧基的最长碳链为主链，并按主链碳数称“X酸”，编号从羰基碳原子开始，用阿拉伯数字标明取代基的位置，并将取代基的位次、数目、名称写于酸名前。 羧酸的命名 2. 不饱和酸 选主链时，应选择同时含有羧基和不饱和键的最长碳链为主链，称为“X烯酸”或“X炔酸”，并需标明不饱和键的位置。（因羧基必在1位，可不标明）如： 5 －氯－ 3 －戊烯酸 2 －丁烯（－ 1 －）酸 羧酸的命名 3. 二元羧酸 选含两个羧基的最长碳链为主链，称“X二酸”，如： 含两个羧基的最长碳链只有两个碳，所以其名称为“乙二酸”，俗名：草酸 丁二酸，俗名：琥珀酸 ２－甲基－３－乙基丁二酸 羧酸的命名 4. 芳香酸 A. 羧基在芳烃侧链上，以脂肪酸为母体。 B. 羧基连在芳环上，以芳甲酸为母体。 3-苯基丙烯酸 ４-苯基戊酸 ２-硝基-5-羟基苯甲酸 命名练习 2,4-己二烯-1-酸 1,6-己二酸 环己烷甲羧酸 2-环丙烷基乙酸 2-甲基丙二酸 第二节 羧酸的物理性质 低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味。 中级脂肪酸也是液体，部分地溶于水，具有难闻的气味。 高级脂肪酸是蜡状固体。无味，在水中溶解度不大。 液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧酸的沸点比相对分子质量相当的烷烃高。 所有的二元酸都是结晶化合物。 羧酸制备方法 氧化法 用什么氧化剂？ 氧化剂的选择性？ 羧酸的制备方法 羧酸的制备方法有很多，其中以氧化法最为简便和实施。 氧化法 1. 高级脂肪烃氧化 高级脂肪烃在MnO2的催化下，用空气氧化可制备高级脂肪酸。 产物是以C12~C18的高级脂肪酸的混合物，多用于工业制皂。 11.2 氧化法 2. 烯烃、炔烃氧化 3. 芳烃侧链氧化 要求: 必须有?－H 11.2 氧化法 4. 伯醇或醛的氧化 氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7 5. 甲基酮的氧化 碘仿反应 此法主要用于制备其它方法难于制备的羧酸。 Grignard试剂 + CO2 亲核加成机理 制备比 RX 多一碳的羧酸 腈类化合物的水解（酸性水解和碱性水解） 例： 丁二酸 丙二酸 Strecker反应 a-羟基酸 a-氨基酸 羧酸的结构及化学性质分析 H有酸性 羰基不饱和, 可加成、还原 羰基 a-H，有弱酸性，可取代 OH 可被取代 羧基可脱去 CO2 羧酸的化学性质 羧酸的酸性 几种活泼氢的酸性比较