聚丙烯腈纤维在预氧化过程中的结构和热性能转变.PDFVIP

第# 卷! 第 期 新! 型! 炭! 材! 料 DE+ #! /E+ ! ##$ 年- 月 /? 8.2@A/ B.526.C7 F’,+ ##$ ! 文章编号：! *##(!++( （##$ ）#!#*%%!#( 聚丙烯腈纤维在预氧化过程中的 结构和热性能转变 *， *， ’ *， * 张利珍 ，! 吕春祥 ，! 吕永根 ，! 吴刚平 ，! 贺! 福 （*+ 中国科学院山西煤炭化学研究所 炭材料重点实验室，山西 太原 #’### *； + 中国科学院研究生院，北京 *###’ ；! ’ + 东华大学 材料科学与工程学院，上海 ###$* ） 摘! 要：! 将聚丙烯腈（-./ ）原丝置于空气中在*+# 0 , -$ 0 温度范围内逐步预氧化，同时控制适当的牵伸比。 利用广角1 射线衍射（123 ）、定量傅里叶红外光谱（45!62 ）、差示扫描量热分析（378 ）和热失重分析（59 ）手段考 察了连续预氧化过程中纤维微晶结构、化学反应和热性能的变化。结果表明：（* ）-./ 纤维在空气中外力场作用 下进行氧化稳定化， ## 0 之前环化反应缓慢进行；在## 0 , ’# 0 温度范围内，环化度呈线性迅速提高，反应加 剧；’# 0 之后，环化反应减慢；（ ）预氧化反应按序态进行，首先发生在无序的非晶区，逐步向有序区演变；一旦有 序区发生反应，则反应剧烈；（’ ）在*# 0 之前，微晶尺寸增大，符合应力场结晶理论；*# 0 之后，晶粒尺寸迅速减 小。 ! 聚丙烯腈纤维；预氧化；微晶结构 关键词： 中图分类号： . ! 5: ’% + (% 文献标识码：! . *! 前言 本研究采用结构比较稳定的日本旭化成原丝为 原料，利用傅里叶转变红外光谱（45!62 ）的定量技 聚丙烯腈（-./ ）炭纤维是# 世纪$# 年代末 术、广角1 射线衍射（123 ）和热分析手段深刻揭示 期发展起来的一种新型结构和功能材料，具有高比 了-./ 纤维预氧化过程中的结构转变规律，以期为 强度、高比模量、耐高温和耐腐蚀等一系列优异性 高性能炭纤维的制备提供一些理论指导。 能，广泛应用于航空航天、国防军工以及民用工业领 域中［*!*# ］。 ! 实验 在聚丙烯腈基炭纤维的制造过程中，预氧化处 ! + # 原料 理是关键步骤之一，其结构转变在极大程度上决定 ［**!*- ］ 所用-./ 原丝为日本旭化成’ ; 原丝，主要性 着最终炭纤维的结构和性能 。在此过程，氰基 能指标如表* 所示。 产生热环化作用，其间的强有力的静电偶合作用被 ! + !# 原丝的预氧化 消弱，形成耐热稳定的梯型结构，梯型分子间通过氧 原丝的预氧化在连续式预氧化炉中进行，以一 原子相互交联，韧性和力学性能降低，为炭化过程中 定速率升温，在不同温度段取样进行测试。通过控 大石墨层片结构的形成创造了有利的条件。由于预 制前后传动辊的速率