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大气层:结构(大气层 温度-高度曲线图)
大气中的化学反应:气溶胶产生和消除机制;
臭氧:臭氧浓度随高度分布(图);
臭氧温度-高度/浓度-高度图
chapman theory 臭氧产生机制(化学方程式)
臭氧消耗机制:臭氧空洞的形成(化学方程式)。
(消耗Paul Crutzen指出氮的氧化物(NO和NO2 )在与O3反应时作为催化剂,因此使了臭氧含量的降低更为显著
NO + O3 - NO2 + O2
NO2+O - NO+O2
O3+uv-light - O2+O
______________________
Net result: 2O3 - 3O2
Cl + O3 - ClO + O2
O3 + UV light - O2 + O
ClO + O - Cl + O2
Net: 2O3 - 3O2)
南极臭氧层损耗的主要过程
分类 来源: NOx的排放源:汽车尾气、电厂、生物质燃烧、土壤微生物的排放、火山喷发
O3 NO NO2之间关系(化学方程式)
NO+O3 ( NO2 + O2 NO + O3 ( NO2 + O2
NO2 + h( ( NO + O NO2 + O ( NO + O2
O + O2 + M ( O3 + M
Net: O3 + O ( 2O2
Termination 结束 Recycling 循环
NO2 + OH + M ( HNO3 + M HNO3 + h( ( NO2 + OH
NO2 + O3 ( NO3 + O2 HNO3 + OH (NO3 + H2O
NO3 + NO2 + M ( N2O5 + M NO3 + h( ( NO2 + O
N2O5 + H2O ( 2HNO3 N2O5 + h( (NO2 + NO3
大气中气态污染物转变为固态液态物质化学方程式 举例(e.g. N2O5-HNO3(aerosol)的转化机理)
NOX排出在白天晚上转变的反应。 气态-固液态
硝酸根在NO2被O3氧化的过程中产生的强氧化自由基
NO2 + O3 ---- NO3 + O2
在白天, NO3迅速光解还原成NO2
NO3 + hv ---- NO2 + O
在晚上NO3 ,的生命周期相当较长
在高浓度-NOX小地区, NO3浓度在夜间可积累到10-100 pptv
夜间,NO3的累积受到与N2O5达到平衡条件的限制,以及N2O5在气溶胶中的水解
NO3 + NO2 + M ---- N2O5 + M
N2O5 ---- NO3 + NO2
N2 O5 + H2 O ---- 2HNO3 (aerosol)
(附NOX在臭氧形成中的作用
当NO2和NO达到量上的平衡是就成为光化学平衡
除非此时有另一种反应机制将NO氧化成NO2,否则臭氧将不会累积)
排序:大气中气体的生命时间和浓度大小 (大气物种在各时间空间尺度的分布图)
计算: 混合比换算;有关臭氧消耗量计算不大懂。
在特定体积里的一个物质的量与在那体积内所有构成物的量的比率。
parts per million (ppm) 10-6 mmol mol-1
parts per billion (ppb) 10-9 nmol mol-1
parts per trillion (ppt) 10-12 pmol mol-1
例子:
香港空气质量对臭氧的控制目标是240 mg/m3。美国空气质量标准是120 ppb。在相同的温度和压力下(25oC;1个大气压),哪一个标准更加严格?
一些环境重要性化合物的典型混合比
平流层水的化学来源;
CH4-CO-O3-OH 循环
CO + OH ---- CO2 + H
H + O2 + M ---- HO2 + M
HO2 + HO2 ---- H2O2 + O2
HO2 + NO ---- OH + NO2
HO2 + O3 ---- OH + 2O2
H2O2 + hv ---- 2OH
H2O2 + OH ---- H2O + HO2
CH4 + OH ---- *CH3 + H2O
*CH3 + O2 + M ---- *CH3O2 +M
*CH3O2 + NO ---- *CH3O + NO2
*CH3O + O2 ---- HCHO + HO2
HO2 + NO ---- OH + NO2
Net: OH + CH4 +
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