第3章分子骨架的形成2——碳-碳不饱和键的形成.pptVIP

Peterson反应与应用 ( Peterson reaction and its application ) Peterson反应是通过硅基稳定的α-碳负离子与醛、酮加成-消除反应合成烯烃的方法。 与Witti反应比较： Wittig reaction Peterson reaction 反应机理： 反应特点： 与Wittig反应不同，多数情况生成Z和E两种异构体。 α-硅基Grignard试剂对环酮的烯化比相应的Wittig试剂活泼。 α-硅基碳负离子与羰基化合物加成时，可能得到赤式和苏式两种β-羟基硅烷的非对映异构物；脱去硅氧化物，随酸碱条件不同，有立体专一性。 Example : The elimination is stereospecific. Acid-promoted being anti and base-promoted being syn. Hudrlik, Peterson. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 1464. 合成上的应用： 合成烯烃，尤其是甲烯化合物。 合成羰基化合物和α,β-不饱和羧酸及其衍生物。 3.3 由还原反应合成烯烃 Alkene Synthesis by Reduction 3.3.1 Tebbe反应 ——有