高分子物理与化学第5章离子聚合.pptVIP

第五章 离子聚合 离子聚合也是属于连锁聚合，和自由基聚合不同的是离子聚合的活性中心是离子或离子对。根据中心离子的电荷性质，可分为阳离子聚合和阴离子聚合。以络合引发体系引发的配位聚合，虽属于离子聚合，但发展迅速，机理上又有独特之处，另归一类。 进行离子聚合的烯类单体必须有极性取代基或共轭双键。 有-OR，-CH3等斥电子基团，使双键电子云密度增加有利于阳离子聚合。 A﹢B﹣＋ CH2=CHX → A-CH2-CHX﹢ B﹣ A-CH2-CHX﹢ B﹣＋ CH2=CHX→ A-CH2-CHX-CH2-CHX﹢ B﹣ 有-CL，-CN，-COOCH3等吸电子基团，使双键电子云密度降低有利于阴离子聚合。 A﹢B﹣＋ CH2=CHY → B-CH2-CHY﹣A﹢ B-CH2-CHY﹣A﹢＋ CH2=CHY→B-CH2-CHY-CH2-CHY﹣A﹢ 共轭双键的单体可进行阳离子或阴离子聚合。 乙烯、丙烯、丁二烯、苯乙烯可进行配位聚合。 一、阳离子聚合 可进行阳离子聚合的单体： 异丁烯，1、3丁二烯、乙烯基醚、α-甲基苯乙烯、甲醛 催化剂：强质子酸和路易士酸 强质子酸：有硫酸、高氯酸、正磷酸、三氯代乙酸等 路易士酸：BF3、BF3·乙醚、BCl3、TiCl4、TiBr4、AlCl3、SnCl4 路易士酸催化剂都要有水、甲醇、氯代烃为助催化剂，真