不确定度、期间核查评定程序.ppt

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测量不确定度和期间核查 ;测量不确定度的重要性 ;测量不确定度的基本术语及其概念;3.测量不确定度:表征合理地赋予被测量之值的分散性,与测量结果相联系的参数。 此参数可以是标准偏差(或其倍数)或说明了置信水平区间的半宽度。 测量结果应理解为被测量之值的最佳估计,所有不确定度分量均对测量结果的分散性有贡献。 ;测量不确定度的基本术语及其概念;测量不确定度的基本术语及其概念;测量不确定度的基本术语及其概念; 4.测量精密度和测量准确度 ①测量精密度:在规定条件所获得的独立测量结果之间的一致程度。 ②测量准确度:测量结果与被测量的真值之间的一致程度。 精密度只取决于随机误差的分布,而与真值或规定值无关。精密度的度量通常用不精密度术语表示,并计成测量结果的标准偏差。定量精密度关键取决于规定的条件。 准确度是一个定性概念,反映了测量过程中系统误差和随机误差的综合。 测量结果的重复性:在相同测量条件下,对同一被测量进行连续多次测量所得结果之间的一致性。重复性用在重复性条件下,重复观测结果的实验标准差Sr定量地给出。重复观测中的变动性,是由于所有影响结果的影响量不能完全保持恒定而引起的。测量结果的复现性:在改变了的测量条件下,同一被测量的测量结果之间的一致性。在给出复现性时,应有效说明改变条件的详细情况。在复现性条件下,复现性用重复观测结果的实验标准差SR定量地给出。;测量不确定度的基本术语及其概念;测量不确定度的基本术语及其概念;6.测量不确定度与误差 ①误差是测量结果减去被测量的真值;不确定度是用标准偏差或其倍数表示参数的值。 ②误差是表明测量结果偏离真值的程度;不确定度是表明被测量值的分散性。 ③已知误差的数值可以用来修正结果;一般不能用不确定度数值用来修正测量结果。 ④误差是客观存在;测量不确定度与人们对被测量和影响量及测量过程的认识有关。 ⑤由于真值不可知,不能准确得到测量误差的值,可以得到测量误差的估计值。测量不确定度可根据实验、资料、经验等信息进行评定,可以定量确定测量不确定度的值。 ; 测量仪器和系统通常需要使用测量标准或校准物质来调节或校准,以修正系统影响。与这些测量标准或校准物质有关的不确定度及修正过程中存在的不确定度必须加以考虑。不确定度估算中不考虑出现假误差或过错误差的可能性。修正后的分析结果非常接近于被测量的数值,因此误差可以忽略。但是,不确定度可能还是很大,因为分析人员对于测量结果的接近程度没有把握。;测量不确定度的评估过程;测量不确定度的评估过程;测量不确定度的估算; 水样体积 测定的重复性 校准曲线 样品体积(v);;; 测量水样两次,水样品中锰的质量浓度 ρ(Mn)=0.12μg·mL-1;; ; 7.测定的重复性 生活饮用水标准检验方法,用火焰原子吸收法测定水样中锰的相对标准偏差为7.9%。重复性测量的不确定度为: 8.计算合成标准不确定度 =(0.02362+0.002952+0.002872+0.027932)1/2 = 0.0364 u(ρ)= 0.0044μg·mL-1 ; 9.扩展不确定度 计算扩展不确定度U(ρ),使用包含因子2,对应的置信水平大约是95%: U(ρ)= 0.0044×2μg·mL-1 = 0.01μg·mL-1 10.不确定度报告 用火焰原子吸收测定法测定水样中锰的质量浓度,水样中锰的质量浓度ρ??Mn)= 0.12μg·mL-1时的扩展不确定度为0.01μg·mL-1 (k=2)。 ; 小结:不确定度评定应注意的问题:因为良好的实验室的管理,天平、容量器具等均处于严格的计量管理状态;基准物质的纯度和溯源性均有保证;操作者有良好的技能,来自这些方面的影响方可以被忽略。但是,当使用的容量器具、仪器或标准物质质量得不到保证时,对结果的精密度和准确度有较大影响时,应根据情况合理地对有影响的分量进行评定。在不确定度评定中,不是所有的分量都会对合成不确定度构成显著的贡献,对于每一分量或合成分量的贡献进行初步评估,去掉那些不重要的分量。很多情况下,不确定度分量的大小随着分析物水平的不同而变化,当影响显著时,必须考虑合成不确定度随被分析物的浓度变化。在选择包含因子k的数值时,需考虑的的问题包括:所需的置信水平;对基本分布的了解;对于评估随机影响所用的数值数量的了解。无特别说明,报告扩展不确定度U,包含因子k通常取值为2。;期间核查;期间核查;期间核查;期间核查;期间核查;期间核查;期间核查;期

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