其它分析方法应用.pptVIP

第一节、荧光分光光度分析的应用;一、无机化合物的荧光分析;有些无机元素虽不能与有机试剂形成能产生荧光的络合物，但这些元素能从产生荧光的金属—有机试剂络合物中夺取该有机试剂或金属元素，形成更为稳定的络合物或难溶化合物，从而导致溶液的荧光强度降低，由荧光强度降低程度来测定该元素的含量，这种方法称为荧光熄灭法，可测定氟、硫、铁、银、钴、镍等。 ;固体荧光在荧光分析中也占有相当的地位，用氟化钠熔珠来检测铀，至今仍被原子能工业广泛使用，灵敏度很高，可测至约10-10g铀。 ;二、有机化合物的荧光分析;有机化合物的荧光分析中，对维生素、稠环芳烃（如3，4—苯并芘等）、5—羟基色胺、黄曲霉毒素、农药残留量等的分析中占有相当重要的地位。 在稠环芳烃中有8种具有致癌性质的物质，3，4—苯芘是其中之一，这些致癌物质各具有独特的激发峰与荧光峰，如3，4—苯并芘的激发峰为369nm，荧光峰为405nm，最低检出浓度为0.01ppm。;5-羟基色胺是色氨酸的代谢产物，为生理学、药物学、生物化学工作者所密切关注。5-羟基色胺在中性或微酸性溶液中，在295nm射线照射下能产生紫外荧光，荧光峰在330nm，酸度增大，该波长下荧光减弱。但在3mol/L盐酸溶液中，最强荧光强度的波长为550nm，故于550nm作为荧光峰受到广泛应用，此法曾用于血液中5-羟基色胺的测定。;在荧光分析中，溶剂的性质与pH影响较大。如吲哚在各种试剂中最大激发波长相同，但最强荧光发射波长却与溶剂有关，在环己烷中为297nm，苯中为305nm，乙醇中为330nm，水中为350nm。;又如苯胺在pH7至12时具有荧光性，但pH2时，因生成苯胺离子而呈非荧光性；苯胺对PH的这种敏感性，被利用于酸碱滴定用指示剂。苯酚在pH7时具有荧光性，而在pH12时，由于苯酚转变为苯酚盐离子而无荧光性。 ;第二节、原子吸收分光光度法的应用;由于原子吸收分析采用特定的光源，一般讲共存元素的干扰较小，但试样处理不当，往往会引起喷雾特性、燃烧特性、吸收效率及非吸收线等的影响。 对液体试样处理较为简单。无机试样可用水稀释至合适的浓度范围，有机试样可用有机溶剂，如石油醚、甲基异丁酮（MLBK）等稀释，使粘度降低至接近于水的粘度即可进样分析。;对无机固体试样处理，可用合适的溶剂溶解。但在发酵行业中较多的为有机固体试样，其处理方法有干法分解与湿法消化两种。 干法分解试样是将试样直接加热至400—800℃，进行灰化，然后再用水或稀酸溶解。于法分解的优点是污染可能性较小，但易挥发的元素，如Hg、As、Cd、Ph、Sb、Se等在灰化过程中损失较为严重。;湿法消化是采用浓酸（HCl、H2SO4、HNO3、HClO4等）或混合酸作消化剂，湿法消化的特点是减少易挥发性元素的损失，但Hg、As、 Se等元素仍有损失。湿法消化由于使用大量的试剂，故试样污染程度比干法分解要大。应该注意，在使用HClO4作消化剂时要防止发生爆炸。浓HClO4含量为70～72％（沸点203℃），当加热浓缩至85％以上时，颜色变浅黄、黄色和棕色，此时应立即冷却和稀释。采用混合酸消化时，一般先加HNO3，再加H2SO4，最后分批少量地加入HClO4。;由于原子吸收分析灵敏度很高，政盛标准溶液与试样溶液的容器最好是桂硼玻璃或聚乙烯塑料容器。因普通玻璃对许多元素具有吸附作用，特别是对未酸化的试液吸附更大，所以当使用玻璃容器时一定要规配现用，切勿贮存过久。;二、被测元素的分离与富集;（－）沉淀与共沉淀法 ; 共沉淀法中常用铁、铝、锰等作为无机载体共沉淀被测元素。如在氨性溶液中，以Fe3+、Al3+为载体共沉淀Ge，分离Cu、Zn、 Cd、Co、Ni等离子。在含有氯化铵的氨性溶液中，以 Fe3+为载体共沉淀Pb、分离 Cu、 Zn、 Co、 Ni、 Ag等离子。;（二）离子交换法;例如在0.1mol/L HCl—10％NaCl溶液中， Cd与Zn能被阳离子交换树脂交换，分离Fe、Cu、Mn、AI、Be、Ni、CO、Ｃr稀土元素、碱土金属等，然后用含 2％NaCl的 2mol／L NaOH溶液洗脱Zn、再用 lmol／L HNO3溶液洗脱Cd。;又如在0.12mol/L HCl—10％NaCl溶液中, Zn被阴离子交换树脂交换，分离Al、Be、Co、Cr、Cu、Fe、Mn、Ni等，再用 2mol/L NaOH—2％NaCl溶液洗脱Zn。 ;一般讲，要完全洗脱被测元素，所用的洗脱剂量较大，这时样品溶液就会被稀释。同时被交换的元素有时洗脱不完全，导致回收率降低，这种情况最好将树脂进行灰化分解，以回收被测元素。;（三）萃取法 ;螯合萃取是应用具有弱酸性的螫合剂，与金属阳离子在水相中形成稳定的难溶于水的有机螫合物，然后用有机溶剂萃取。酮类与酯类是常用的有机溶剂，但能产生