含氟乳化剂回收技术研究进展.pdf

2014年第 21卷第 1期 化工生产与技术 ChemicalProductionandTechnology ·7 · 含氟乳化剂回收技术研究进展 汪星平 张广欣 孙倍佳 王宝双 (巨化集 团技术中心，国家氟材料工程技术研究中心，浙江 衢州 324004) 摘要 介绍 了氟树脂生产过程 中废气与废水 中舍氟乳化剂的各种 回收方法。认为废气回 收技术 中主要 以碱液吸收为主 ：废液回收技术 中．沉淀法容 易形成二次污染；真空浓缩法 易起泡、能耗大；离子交换法交换容量大、体 系效率高 ，但交换树脂再生耗料大 ，形成二次 污染 ；泡沫分离与纳滤结合法、反渗透膜处理法、全膜法避免 了二次污染，但泡沫分离与纳 滤结合法工艺过程设计复杂 ，不易连续操作 。分析表 明。舍氟乳化剂排放将会成为技术壁 垒．回收技术在氟树脂制备行业将会有迫切的需求 ，全膜法 自动化程度高、能耗低 、具有较 好的工业利用价值 ．有望被大幅推广应用。 关键词 舍氟乳化剂 ；回收；含氟树脂 ；氟化工行业 中图分类号X783．2 文献标识码 A DOI10．3969／j．issn．1006—6829．2014．01．002 含氟乳化剂在分散法制备氟树脂 中起成胶束 、 和活性碳吸收2种方式 。 促进乳液稳定及对单体增溶等作用，是分散工艺中 1．1 碱液吸收 不可缺少的助剂之一。因氟元素特殊的化学特性 ，含 宋学章等人对分散 (PTFE)树脂干燥过程中产 氟乳化剂多为难降解化合物 ，具有持久性 、生物累积 生的全氟辛酸．通过鼓泡吸收、浓缩 、酸化 、精馏等步 性和毒性 (PBT)。因此 ，发达国家和国际组织对此类 骤进行回收I==I】。在吸收环节 中，他们采用换热器将水 化合物进行法律约束和限制。此外 ，含氟乳化剂制备 蒸汽冷凝 ，然后将气体通到质量分数为 3％～40％的 较为困难 ，价格 昂贵 ，在氟树脂生产成本 中占了较大 碱液吸收槽 ：待吸收液浓缩至质量分数 30％左右 ， 的比例。从今后环保及企业 的长远发展考虑 ，开展含 加入浓硫酸 、盐酸等无机强酸进行酸化 。将PFOA置 氟乳化剂 回收研究是必要的。且相关文献报道所得 换出来；酸化后，对液体下层的PFOA进行加压精馏 到的全氟辛酸铵 (PFOA)应用于聚四氟乙烯 (PTFE) 提纯 此工艺回收得到的PFOA的纯度可达99％，可 生产 ，效果优于电解法制备的PFOA[’-21。基于当前还 重新用于分散聚合或作为其他含氟有机物 中间体 。 没有实现 PFOA的全面替代的形势 ，含氟乳化剂回 处理后 的气体 中PFOA 的质量浓度在 1lmg／m 以 收技术报道主要针对 PFOA开展。 下，满足低含量有机氟化物废气 的排放要求。但是 ， 目前．关于PFOA等含氟乳化剂的回收，国内外 整个工艺过程中使用 了大量的酸和碱 ．．在回收过程 已经取得 了一些进展 ，主要见诸于专利 。本文根据氟 中形成了新的废水 ，且在浓缩和精馏过程中能耗较 聚合物制备过程工艺，对废气和废水中的含氟乳化 大。此外 ，通过鼓泡吸收的方式 ，容易产生泡沫 ，气体 剂回收技术作了评叙 。 吸收不彻底 ，给回收带来困难。实际中，如果泡沫达 到吸收高度约 5O％．就会发生乳化剂夹带环境 中的 1 从废气 中回收含氟乳化剂 空气．更不利于气体吸收。 经后处理 ．从乳液分离出的氟聚合物树脂含有 针对废气难吸收问题 ．RA苏尔 巴赫等人采用 水及