第三章_苯丙素类试卷.ppt

3. Gibbs反应：6-溴(氯)苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物 。 4. Emerson反应 ：Emerson试剂(氨基安替比林和铁氰化钾)可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物 。 Gibb’s反应和Emerson反应都可判断香豆素酚羟基对位有无取代。只有具有游离酚羟基，且酚羟基对位无取代时(即有活泼H存在) Gibb’s反应和Emerson反应才显阳性。 香豆素的C6位若无取代基，可借水解内酯开环后，生成一个新的酚羟基，再利用Gibbs或Emerson反应来加以区别。 第三节 木脂素 木脂素: 是指具有苯丙烷骨架的两个结构通过其中β,β或8,8-碳相连而形成的一类天然产物。 木脂素是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物，通常所指是其二聚物，即两分子的C6-C3缩合而成，少数是三聚物和四聚物。二聚物碳架多数是由侧链β碳原子C8-C8连接而成的。 一、木脂素类化合物的主要结构类型 木脂素类化合物的主要结构类型有： (一) 木脂素类 (二) 新木脂素 (三) 降木脂素 (四) 杂木脂素 (一) 木脂素类 木脂素类：是两个桂皮酸或桂皮醇分别通过侧链β碳原子C8-C8’连接而成。分子中连氧活性基团往往形成一个或两个四氢呋喃环或内酯环而构成不同的亚类型结构。该类木脂素是木脂素类化合物中最大的一个结构类型。 木脂素类(1ignans)的主要结构类型有： 1. 二苄基丁烷类：代表性化合物如：去甲二氢愈创木脂酸等。 2. 二苄基丁内酯类：如(-)扁柏脂素。 3. 芳基萘类： 如鬼臼毒素。 去甲二氢愈创木脂酸 (-)扁柏脂素 鬼臼毒素 4. 四氢呋喃类：木脂素烃基上不同位置氧取代基的缩合形成。 5. 骈双四氢呋喃类：由四氢呋喃型木脂素中脂肪烃链上烃基的缩合而成。 7-O-7型 7-O-9型 9-O-9型 6.联苯环辛烯类：两分子的苯丙素通过苯基的C2-C2’相连，构成一类与两个苯环骈合的连氧取代环辛烯结构骨架。如从五味子果实中的分离得到的五味子甲素、五味子乙素和五味子丙素等。 (二) 新木脂素 新木脂素: 通常将一个苯丙素的脂肪烃基碳与另一分子苯环相连接，或两个苯丙素的苯基相连接构成的木脂素归类为新木脂素。 新木脂素类可分为以下几种亚类型： 1. 尤普麦特苯骈呋喃型 2. 伯彻林苯骈呋喃型 3. 双环辛烷型 4. 风藤酮型 5. 联苯型 尤普麦特苯骈呋喃型 （C-8 — C-3’/C-7 — O-4’型） 新木脂素类可分为以下几种亚类型： 1. 尤普麦特苯骈呋喃型 2. 伯彻林苯骈呋喃型 3. 双环辛烷型 4. 风藤酮型 5. 联苯型 伯彻林 （C-8—C-1/C-7—O-2型） 新木脂素类可分为以下几种亚类型： 1. 尤普麦特苯骈呋喃型 2. 伯彻林苯骈呋喃型 3. 双环辛烷型 4. 风藤酮型 5. 联苯型 双环辛烷型 （C-8 — C-3’/C-7 — C-1’型） 新木脂素类可分为以下几种亚类型： 1. 尤普麦特苯骈呋喃型 2. 伯彻林苯骈呋喃型 3. 双环辛烷型 4. 风藤酮型 5. 联苯型 风藤酮 （C-8 — C-1/C-7 — C-9型） 新木脂素类可分为以下几种亚类型： 1. 尤普麦特苯骈呋喃型 2. 伯彻林苯骈呋喃型 3. 双环辛烷型 4. 风藤酮型 5. 联苯型 厚朴酚 和厚朴酚 (三) 降木脂素 构成木脂素或新木脂素的其中一个苯丙素单元的烃基失去一个或两个烃基碳而形成的一类木脂素结构骨架称为降木脂素。代表性化合物如蒙蒿素。 (四) 杂木脂素 多个苯丙素单元通过C-C键相互连接可形成多聚木脂素。木脂素与萜类、黄酮等其他类型的化合物形成复合体构成杂木脂素。 二、理化性质 1. 形 态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶 2. 溶解性：游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷——水溶性增大 3. 挥发性：多数不挥发，少数有升华性质 4. 旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。 5. 一般木脂素类化合物没有荧光，在紫外光下呈暗斑。 6. 矿酸不仅