热力学统计物理课后习题答案.docVIP

第二章 均匀物质的热力学性质 2.1温度维持为250C，压强在0至1000Pn之间，测得的水的实验数据如下： 若在250C的恒温下，将水从1 Pn加压至1000Pn，求水的熵增和从外界吸收的热量。 解：将题设定为=A+BP (1) 由吉布斯函数G的全微分dG= (SdT+VdP 得麦氏关系 (2) 因此 (3) 将P1=1 Pn,P2=1000 Pn，代入得 (S= (0.527J(mol(1(K(1 根据式子（1.14.4）,在等温过程中水从外界吸收的热量Q为 Q=T(S=298(((0.527)J( mol(1= (157 J( mol(1 2.2 已知在体积保持不变时，一气体的压强正比于其热力学温度。试证明在温度保持不变时，该气体的熵随体积而增加。 解：根据题设，气体的压强可以表示为P=f(V)T （1） 式子中的f(V)是体积V的函数. 由自由能的全微分 dF= (SdT (PdV 得麦氏关系 （2） 将式子（1）代入，有 （3） 由于P0,T0, 故有。 这意味着，在温度保持不变时，该气体的熵随体积的增加而增加。 2.3设一物质的物态方程具有以下形式：P=f(V)T，试证明其内能与体积无关。 解：根据题设，物质的物态方程具有以下形式： P=f(V)T （1） 式子中的f(V)是体积V的函数. 故有 （2） 根据（2.2.7）式，在温度保持不变时，内能随体积的变化率与物态方程的关系 （3） 得 （4） 说明：如果物质具有形式为P=f(V)T 的物态方程，则物质的内能与体积无关，只是温度T的函数。 2.4 求证：1 2 解：1焓的全微分为 （1-1） 令=0，得 （1-2） 2内能的全微分为 （2-1） 令=0，得 （2-2） 2.5已知：，求证 解：对复合函数 （1） 求偏导数，有 （2） 如果=O，即有=0 （3） 注：式（2）也可以用雅可比行列式证明： === （2） 2.6试证明一个均匀物体在准静态等压过程中熵随体积的增减取决于等压下温度随体积的增减。 解：热力学偏导数 描述等压过程中熵随体积的变化率，用描述等压下温度随体积的变化率。为求出这两个偏导数的关系，对复合函数 （1） 求偏导数，有 （2） 因为CP＞0，T＞0，所以的正负取决于 的正负 注：2）也可以用雅可比行列式证明： ===（2） 2.7试证明在相同的压强降落下，气体在准静态绝热膨胀中的温度降落大于在节流过程中的温度降落。 解：气体在准静态绝热膨胀过程和节流过程中的温度降落分别由偏导数 和 描述。 熵函数的全微分为 在可逆绝热过程中=0有 焓H（T，P）的全微分为 节流过程中=0有 （2） 式（1）和式（2）相减，得 2.9证明，，并由此推出 和。 根据以上两式证明，理想气体的定容热容量和定压热容量只是温度T的函数。 解：式 （1） 以T，V 状态参量，将上式求对V的偏导数， （2） 由理想气体状态方程知，在V不变时，P是T的线性函数，即=0 所以=0 在恒定温度下将式（2）积分，得 （3） 同理，式 以T，P为状态参量，将上式求对P偏导数，有 由理想气体状态方程知，在P不变时V是T的线性函数，即=0 所以=0 在恒定温度下将式（5）积分，得 2.10范氏气体的定容热容量只是T的函数，与比容无关。 解：根据式 （1） 范氏方程可表示为 （2） 由于在V不变时范氏方程的P是T的线性函数，所以范氏气体的定容热容量只是T的函数，与体积无关 根据式 （3） 我们知道，V→∞时范氏气体趋于理想气体。令上式V0→∞式中就是理想气体的热容量。由此可知，范氏气体和理想气体的定容热容量是相同的。 在压强不变时范氏气体的体积V与温度T不呈线性关系，所以 这意味着范氏气体的定压热容量是T，P的函数。 2.11试证明理想气体的摩尔自由能可以表示为 解：式（2.4.13）和（2.4.14）给出了理想气体的摩尔吉步斯函数作为其自然变量T，P的函数积分表达式。要求理想气体的摩尔自由能作为自然变量T，VM的函数积分表达。根据自由