第三讲微胶囊包覆技术.ppt

* * 六 微胶囊包覆技术 一概念 1．微胶囊技术是一种用成膜材料把固体或液体包覆形成微小粒子的技术，得到的微小粒子称为微胶囊。一般在微米级或毫米级。把包在微胶囊内部的物质称为囊心，包覆膜称为壁材，囊心可以是固体、液体或气体，壁材可以是无机物也可以是有机物，根据囊心性质、用途的不同也可以采用一种或多种壁材包覆。 其形状各异： 图中可见，内层为囊心，外层为壁材，根据用途可制成各种形状微胶囊 2．优点： 1） 囊心性质不受影响，在适当条件下，壁材破坏又能将囊心释放出来 2） 运输、使用、储存方便，如液体包覆后变成固体干燥粉 3）性质不稳定的囊心不变质，与环境隔开，免受氧气、湿度、紫外线等的影响延长了使用和保存期 4）如果壁材具有半透性，则液体囊心可通过溶解、渗透、扩散，通过壁材缓慢释放，可通过改变壁材的化学组成、厚度、硬度、孔径大小等控制如药中的缓释胶囊。 二 微胶囊技术 1.应用化学原理制备微胶囊 a 界面聚合法 界面聚合法是建立在界面缩聚反应的基础上的，50年代末美国杜帮公司发明，首先用于制备尼龙（聚酰胺），目前已广泛应用于聚酯、聚酰胺、聚胺酯等高分子材料的合成。 特点：两种含有多官能团单体分别溶于不相混溶的两种液体中，缩聚反应在两相界面上进行，不搅拌情况下，两种缩聚反应单体在界面上接触，几分钟后界面上形成缩聚产物的薄膜，向上抽拉这种薄膜时，可得到连续薄膜，直到单体消耗完。 具有许多优点： 1）反应速度快，几分钟即可完成 2）反应条件温和，室温即可进行，得到分子量很高的产物 3）对反应单体纯度要求不高，即使含有杂质，也能得到上述产物 4） 对两种反应单体的原料配比要求不严，即使原料比与实际反应差别较大，对产物分子量影响不大 5）由于反应产物不断移走，因此反应不可逆，无副产物。 b 界面聚合法制备微胶囊的过程 1）囊心溶解性能不同，把囊心溶于分散相中（如水与有机相比例较少的一相称为分散相或不连续相，另一相称为连续相或分散介质）水溶性囊心形成油包水乳液，油溶性囊心形成水包油乳液，常加入乳化剂，反应之前充分搅拌 2? ）把两种发生聚合反应的单体分别溶于水和有机溶剂 3）? 把1）、2）的液体进行混合，乳化液（含囊心）位于界面 4） 两种混合单体从两相内部向乳化液界面移动，形成聚合物，将囊心包覆形成微胶囊 2 应用物理化学原理制备微胶囊 a 凝聚相分离法 1）一般流程 首先把囊心分散在含有壁材的胶体溶液中，通过搅拌形成一个稳定的分散相，呈细小微粒的分散体系如图a，其中分散相是囊心的液体或固体颗粒，连续相是壁材的胶体溶液，如加入电解质无机盐或改变胶体的温度、浓度、PH等使连续相发生分离形成两个新相（聚合物丰富相和聚合物缺乏相）如图b由于体系存在自发降低自由能的倾向，可自由流动的聚合物丰富相在囊心表面聚集如图c将囊心包覆，沉积在囊心周围形成连续的包覆膜，固化形成微胶囊，如图d,e 2）明胶—阿拉伯树胶凝聚法 1等电点的概念：明胶是一种水溶性蛋白质，它使分子中同时含有可酸式电离或碱式电离基团的两性离子型电解质。在某一溶液PH值下，它的两重基团电离程度相等时，整个分子以内盐形式存在，把这时溶液的PH值称为它的等电点。当PH等电点时，以酸式电离为主，分子带负电荷： 当PH等电点时，以碱式电离为主，分子带正电荷： 当PH=等电电时，两种电离方式相等，形成内盐，分子不带电： 2明胶的性质 不同方法制得的明胶等电点不同，在4~9之间。 当明胶浓度1%时：室温形成粘稠溶胶，30℃以上流动性较好，40℃以上可任意溶于水，明胶有很强的亲水性（80℃以上水解，使用温度不超过70℃）遇冷形成凝胶（凝胶点0~5℃），溶胶凝胶之间可相互转化。凝胶固化后不能转化成溶胶，凝聚分离法正是利用固化凝胶制备微胶囊的。 3 阿拉伯树胶 阿拉伯胶是一种易溶于水，性能良好的弱酸性的天然阴离子高分子电解质。 4 原理 当PH值在明胶等电点以上时，将明胶和阿拉伯树胶水溶液混合，明胶此时与阿拉伯树胶都带负电荷，并不发生相互吸引的凝聚作用。把油溶性囊心搅拌下加入，将囊心分散成所需颗粒大小的水包油体系，调节PH值至明胶等电点以下时，明胶离子变成正电荷与带负电荷的阿拉伯树胶粒子相互吸引发生电性中和形成凝聚，并对溶液中分散的囊心进行包覆形成微胶囊。 1.?5 调节PH值法 可以通过调节PH值，首先包覆一层明胶—阿拉伯树胶，甲醛处理