费托合成文献汇报.ppt

Mn and Zr modi?ed Co/SiO2 catalysts development in slurry-phase Fischer–Tropsch synthesis ---Mn和Zr改良菲舍尔–托合成反应中Co/SiO2液相催化剂的研究进展 费-托合成简介 费托合成：煤间接液化技术之一。以合成气为原料 在催化剂的适当反应条件下合成以石蜡烃为主的液体燃料的工艺过程。 nCO+2nH2 [－CH2－]n+nH2O 摘要 采用不同的制备方法和不同Mn和Zr的负荷，以SiO2为载体，制成一系列的Mn和Zr改良的Co催化剂。随后研究了这些改良催化剂的合成对费托反应的适用性的影响。以SiO2为载体负载Co、Mn、Zr分别采用共浸渍法、顺向浸渍、反向浸渍处理，其中共浸渍是三种方法中催化活性最高的方法。适量的Mn和Zr的添加对Co催化的分散度和还原度都有影响。基于各种表征结果，我们得出这样的结论：由于高度分散的Co与Mn物种相互作用，采用共浸渍Mn + Zr +?Co/SiO2的催化剂可以增强的菲舍尔–费托合成活性。 ? 引言 1）在国民经济快速发展过程中, 缓解石油危机、 优化能源结构、减少环境污染已经迫在眉睫， 费托合成就是将煤炭和天然气间接液化制备液体燃料和化学品的一种方法。 （2）目前,费托合成在国内外都是一个热门的研究课题,尤其对催化剂的研究开发比较活跃.费托合成催化剂的活性组分主要有Fe, Co , Ni , Ru 和 Rh 等, 其中Co最具选择性和催化活性被认为最具有实际应用价值和经济价值的F- T催化剂. （3） Co基催化剂载体效应非常明显，考察了SiO2、Al2O3、ZrO2、CeO2、MnO、TiO2、 SiC等载体负载Co基催化剂性能的差异，发现载体颗粒的大小、对CO的还原能力活性和产物选择性都有一定影响。 （4）就我们研究所得一般而言, SiO2 载体对金属呈惰性,主要起分散、 隔离金属颗粒的作用.不过分散、 隔离金属颗粒的作用. （5）载体的比表面积、 酸碱性、 孔结构、 强度和载体与金属间的相互作用等都是影响费托合成催化剂活性和产物选择性的重要因素. 实验（1催化剂） 准备三种不同含量的以SiO2为载体的Co-Mn-Zr催化剂。 1第一种顺序浸渍催化剂将载体SiO2连续在Co(NO3)2的水溶液中中浸渍。掺杂锰和锆的干燥和煅烧,然后使用ZrO(NO3)2 ?和 Mn(NO3)2水溶液浸渍,随后再次干燥和煅烧. 2第二个方法产生反向浸渍催化剂。在这个过程中,载体二氧化硅最初使用ZrO(NO3)2和Mn(NO3)2的水溶液浸渍从而掺杂锰、锆,然后煅烧后干燥。随后,催化剂浸渍Co(NO3)2负载Co,再次是干燥和煅烧。 3共浸渍催化剂法,载体二氧化硅同时Co(NO3)2,ZrO(NO3)2 和Mn(NO3)2的水溶液浸渍钴、锰、锆, 其次是干燥和煅烧。 上述三种情况都在383K干燥12h，以每分钟增加10K的梯度直至673K的条件下在空气中煅烧3h。SiO2 Q-10作为载体(平均孔径10nm，表面积300m2/g) 实验 气化炉 过滤器 洗涤器 脱硫塔。 合成气体积比：59.9%H2，29.8%CO，5.0%CH4，4.9%N2和0.4%CO2 3 合成气的制备 4 F-T反应 F-T合成进行了使用0.5升浆态流化床,每个催化剂(100 - 200网)被放置在反应釜内,随后减少大气压力，在H2气流673 k下优先反应。在冷却反应釜之后, 反应釜里加入100毫升的正十六烷作为溶剂。合成反应是在T=503 ，P=0.98 mpa，t=8 h的条件下进行的，在该条件下合成气流速稳定在W / F = 2.5 gh /mol，合成的气体实时用气相色谱监测。 结果与讨论 1 金属浸渍顺序的影响 (Mn+Zr)在 Co/SiO2催化剂在合成过程中，在之前的研究我们准备好的顺序(Mn+ Zr)/ Co /SiO2使用上面的方法详细见 2.1节。然而,我们也准备了(Co +Mn+ Zr)/SiO2共浸渍催化剂和Co /(Mn+ Zr)/和/SiO2反向浸渍催化剂并评估这三种的催化活性。在每种情况下, Co 、Mn、 Zr的质量比为20%、2%、6%。 结果与讨论 图1显示了H2-TPR,三种2.1制备的催化剂和仅含有Co/SiO2?（其中Co20 wt%）作为参照。每个催化剂煅烧在673 K条件下在空气中煅烧3h。 然后加热以每分钟增加10K的梯度的速度升温到1073 K在TPR分析。 结果与讨论 长时间高温下，因此我们重复了TPR试验并使用相同的催化剂,但在不同条件下,在样本在含5% H2 / Ar的气氛下