配体在卤化铜催化的原子转移自由基聚合反应中的作用.pdf

　第 24 卷 　第 3 期 西 华 师 范 大 学 学 报 ( 自 然 科 学 版 ) 2003 年 9 月 　Vol 24 　 No 3 Journal of China West Normal University (Natural Sciences) Sep 2003 ( ) 文章编号 2003 配体在卤化铜催化的原子转移 自由基聚合反应中的作用 1 2 蒋晓慧 ,胡星琪 ( 1 西华师范大学化学系 , 四川 南充 637002 ;2 西南石油学院化工学院 , 四川 南充 637001) ( ) 摘　要 :在原子转移自由基聚合 ATRP 反应中 ,配体对催化体系的活性是至关重要的 ,它们可以调节过渡金属的 氧化还原性能 ,并以自身的立体效应供给催化剂以适当的选择性 ,它们还可以改善催化剂在反应混合物中的溶解 性能. 研究配体结构和相应催化体系在 ATRP 反应中的催化活性之间的关系 ,对寻找性能优良的 ATRP 催化剂有十 分重要的指导意义. 本文将近几年对 Cu + / Cu2 + 催化体系中含氮配体的研究进展作一综合评述. 关键词 :配体 ;原子转移 ; 自由基聚合;溴化铜 ;络合物 ; 引发剂 中图分类号:O6414 　　　文献标识码 :A 1 　引　言 ( ) 从 1995 年发现原子转移自由基聚合 简称 ATRP 以来, 由于过渡金属催化的活性自由基聚合反应条件 温和 ,适用单体广泛如丙烯酸及其酯 , 丙烯酰胺 , 苯乙烯及二烯类均可 , 聚合物分子可控在 1 000 Mn 200 000 ,可以合成性能特异的聚合物材料如星状、梯度、超支化聚合物等[1 - 9 ] . 所以目前在该领域的研究 如火如荼. 很多过渡金属对原子转移自由基聚合反应有催化能力[10 - 12 ] ,尤其是后过渡金属具有强的催化活性. 而 早过渡金属对氢和氧有较强的亲合力 ,它们易抽取β ATRP反 - H 或和单体中的酯基配位等 ,催化活性低. 在 应中 ,Cu + / Cu2 + 体系的催化能力强 ,研究也较深入. 现在大多数研究者公认的催化机理[13 - 14 ]如下 : 引发 　　　R - X + CuX/ bpy R ·+ Cu2 + / bpy 　　　　　　　　　↓M 2 + RMX + CuX/ bpy RM + Cu / bpy 链增长 　　 ( 1) 2 + RMnX + CuX Mn ·+ Cu / bpy 或表达为 : (2) 在 CuX - bpy 催化体中 ,催化活性中心按下式产生 : 收稿日期 :2002 - 12 - 09