人名卫生出版社第二版无机第十章答案.docVIP

第十章 1.指出下列配合物中的中心原子、配体、配原子、配位数,并加以命名。 （1）Na3〔AlF6〕（2）〔Fe(CN)4(NO2)2〕3- （3）〔Co(en)(NH3)2(H2O)Cl〕Cl2 （4）K3〔Ag(S2O3)2〕（5）〔Fe(H2O)4(OH)(SCN)〕NO3 （6）〔Ni(CO)2(CN)2〕 解?? 中心原子? 配体???? 配原子? 配位数?????????? 名称 （1）? Al3+????? F-??????? F??????? 6????? 六氟合铝（）酸钠 （2）? Fe3+?? CN-? NO2-??? C N?????? 6???? 四氰·二硝基合铁（）配离子 （3）? Co3+? en NH3 H2O Cl- ?N N O Cl???? 6??? 氯化氯·二氨·水·（乙二胺）合钴（） （4）? Ag+???? S2O32-?????? s??????? 2????? 二硫代硫酸根合银（）酸钾 （5）? Fe3+? H2O OH- SCN-? O O S????? 6??? 硝酸氢氧根·硫氰酸·四水合铁（） （6）? Ni2+?? CO? CN-???? C C?????? 4????? 二氰·二羰基合镍（） 2.根据价键理论,指出下列配合物的中心原子的杂化类型和配合物的空间构型、内外轨 型以及磁性。 （1）〔Fe(CN)6〕3- （2）〔FeF6〕3- （3）〔Co(NH3)6〕3+? （4）〔Co(NH3)6〕2+ （5）〔Ni(H2O)4〕2+? （6）〔Ni(CN)4〕2- 解?? 中心原子杂化类型?? 配合物的空间构型????? 内、外轨型???? 磁性 ?（1）??? d2sp3???????????? 八面体??????????????? 内???????? 顺 （2）???? sp3d2???????????? 八面体??????????????? 外???????? 顺 （3）???? d2sp3?????????? 八面体??????????????? 内???????? 反 （4）???? sp3d2?????????? 八面体??????????????? 外???????? 顺 （5）???? sp3??????????? 正四面体?????????????? 外???????? 顺 （6）???? dsp2??????????? 平面四方形????????????? 内???????? 反 3.根据CFT理论，对于八面体配合物,当o＞ P时,具有d4、d6、d7构型的中心原子的d电子排布方式如何?配合物是高自旋型还是低自旋型? 解? d4???????? dε4dγ0???????? 低自旋配合物?????????????????? ??? d6???????? dε6dγ0???????? 低自旋配合物???????????????? ??? d7???????? dε6dγ1 ???????低自旋配合物???????????????????? 4.实验测得〔Mn(CN)6〕4-配离子的磁矩为2.00μB，而〔Pt(CN)4〕2-的磁矩为0μB。试推断它们的中心原子的杂化类型和配合物的空间构型,指出是内轨型还是外轨型。 ? 解（1）Mn2+的价电子构型为3d5 ，μ≈ ??????????μB = 2.00μB ? 未成对电子数 ?= 1? ?????????????????????? 3d???????????????? d2sp3????????????????? ↑↓ ↑↓ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ 〔Mn(CN)6〕4- ?的外层电子构型 ?????????????????????????????????????? 电子由C提供 ? 所以，中心原子Mn2+采取d2sp3杂化，配合物为八面体形，内轨配合物。 （2）Pt2+的价电子构型为5d8 ，μ≈ ??????????μB = 0μB ? 未成对电子数 ?= 0 ?? ????????????????????????5d??????????????????? dsp2??????????? 6p ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ? 〔Pt（CN）4〕2-? ?的外层电子构型 ???????????????????????????????????????????? 电子由C提供 ?? 所以，中心原子Pt2+采取dsp2杂化，配合物为平面四方形，内轨配合物。 5.判断下列反应进行的方向 （1）〔Zn(NH3)4〕2+? +? Cu2+??? 〔Cu(NH3)4〕2+?? +?? Zn2+ （2）?? 〔Fe（C2O4）3〕3-? +? 6CN-???? 〔F