清华大学有机化学李艳梅第14章羧酸.pptVIP

2. 场效应 Field effect 分子中某一部分由于静电作用而对分子另一部分的反应性产生影响的效应。 诱导效应－－沿共价键传递 场效应－－沿空间传递 诱导效应相同 场效应不同 3. 共轭效应 Conjugation effect 吸电子共轭效应导致酸性增强 给电子共轭效应导致酸性降低 羧酸盐 RCOOH+NaOH RCOONa+H2O pKa=4~5 羧酸盐 分子量不太大的羧酸的钠盐及钾盐能溶于水； 当C18含量少时，在水面形成单分子层； 当羧酸盐浓度逐渐增加时，水面已饱和，羧酸盐堆集成胶束。 当水溶液中有少量油滴，则油滴与疏水链互溶，因此进入胶束中。 水 空气 混合物分离 羧酸酸性的应用 外消旋体的拆分 羧酸－碱性化合物 羧酸－酸性较弱的酸性化合物 酰基化 14.3.2 羧基上羟基的取代反应－酰化反应 平衡常数： K = [RCOOR’] [H2O] [RCOOH] [R’OH] 提高产率的方法: 1) 增加反应物的浓度 2) 除去反应生成的水，例如共沸 酯化 两种可能的键断裂方式： 同位素实验： 机理：加成－消除（先加在C=O双键上，而后消除小分子H2O） R,R’ 体积越大，空间位阻越大，酯化反应速度就越慢。 酰氯极其怕水： 试剂：PX3、PX5、