第8讲 核磁共振课件.pptVIP

化学位移在确定化合物结构方面起很大作用 将分子结构与化学位移的对应关系制成图表，P132列出各种取代基上的甲基、亚甲基和次甲基氢核的化学位移 表中化学位移值范围是大致的，与许多因素有关 原因：相邻氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）； 右图为碘乙烷的核磁共振谱图：δ=1.6—2.0处的 –CH3 峰有一个三重精细结构；在 δ=3.0—3.4处的-CH2峰有一个四重精细结构。 二、自旋偶合（自旋裂分） 氢核吸收峰的裂分是因为分子中相邻氢核之间发生了自旋相互作用，自旋核之间的相互作用称为自旋—自旋偶合。 自旋偶合不影响化学位移，但会使吸收峰发生裂分，使谱线增多，简称自旋裂分。 1.通常自旋偶合作用传递三个单键 a-b、b-c之间有自旋偶合 a-c之间自旋偶合可忽略 同碳上的自旋偶合一般有很强的偶合作用，但无裂分现象。 例：-CH3不发生裂分 (一）自旋偶合（自旋裂分）规律： 2.一组相同氢核自旋裂分峰数由相邻碳氢核数目n决定 (1)裂分峰数遵守n+1规律—相邻碳有n个H，裂分成n+1峰 氢核相邻一个H原子，H核自旋方向有2种，2种自旋取向方式 ↑↓ （↑顺着磁场方向，↓反着磁场方向） 氢核相邻2个H原子，H核自旋方向有4种，4种自旋取向方式 ↑ ↑ 1/4 ↑ ↓ 1/4 ↓ ↑ 1/4 ↓ ↓ 1/4 氢核相邻3个H原子，H核裂分为4重峰。强度比为1︰3︰3︰1 -CH2的这4种取向对邻近H峰影响，裂分成3重峰，强度比为1︰2 ︰1 1/2 （2）裂分峰之间的峰面积或峰强度之比符合二项展开式各项系数比的规律。（a+b）n 中n为相邻氢核数 n=1 （a+b）1 1︰1 n=2 （a+b）2 1︰2 ︰1 n=3 （a+b）3 1︰3︰3 ︰1 （3）氢核邻近有两组偶合程度不等的H核时，其中一组有n个，另一组有n′+1个，则这组H核受两组H核自旋偶合作用，谱线裂分成(n+1)(n′+1)重峰。 峰裂分数：n+1 规律，相邻碳原子上的质子数 强度符合二项式的展开式系数 例：判断下列化合物有几组峰，几重峰: a.CH3CH2OH b.CH2ClCH2CHBr2 CH3CH2OH 三组峰 三 四 单峰 CH2ClCH2CHBr2 三组峰 三 六 三重峰 （二）峰面积 在核磁共振波谱中，各峰的面积与质子的数目成正比。 通过核磁共振谱不仅能区分不同类型的质子，还能确定不同类型质子的数目。 例如：P145图8－14是分子式为C8H14O4化合物的核磁波谱，从左到右积分高度分别为4.3格，4.2格和6.5格，积分线总高度为：? 4.3格+4.2格+6.5格=15.0格 它含有14个氢原子，由此可以计算各峰所代表的H核的数目，即： δ为4.3的四重峰1H数： δ为4.2的单峰1H数：　　 化合物 C8H14O4共14个H δ为6.5的三重峰1H数：　　 8.3 核磁共振波谱仪 核磁共振波谱仪按扫描方式不同分两大类： 1.连续波核磁共振仪 2.脉冲傅里叶变换核磁共振仪 一、连续波核磁共振仪 核磁共振仪可设计为两种方法： 固定磁场B0，改变射频频率——扫频法。较困难 固定射频频率，改变磁场B0——扫场法。通常用 系统组成部分： 1．永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀。扫场线圈。 2．射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。 3．射频信号接受器（检测器）：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。 4．样品管：外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转, 磁场作用均匀。 工作原理： 射频振荡线圈安装在探头中，产生一定频率的射频辐射，用来激发核。它所产生的射频场须与磁场方向垂直，射频接受圈也安装在探头中，用来探测核磁共振时的吸收信号，一组扫描线圈安装在磁铁两极上，在磁场方向B0上叠加小磁场B0′,改变B0′的大小, 以达扫场的目的。 用磁铁产生强而稳定、均匀的磁场B0, 在两磁极中间安装1个探头, 在探头中央插入试样管; 试样管在压缩空气推动下, 匀速而平稳地旋转。 2、脉冲傅里叶变换核磁共振仪 在恒定磁场中，用强大而持续时间短的无线电脉冲波来代替连续波核磁共振仪中的无线电波，以适当宽度的射频脉冲作为“多道发射机”，使所选的核同时激发，得到这些核的多条谱线混合的自由感应衰减信号，