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第30讲 难溶电解质的溶解平衡
考点一 沉淀溶解平衡及应用
1.沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的概念
在一定温度下,当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时,溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。
(2)溶解平衡的建立
固体溶质溶液中的溶质
①v溶解v沉淀,固体溶解
②v溶解=v沉淀,溶解平衡
③v溶解v沉淀,析出晶体
(3)溶解平衡的特点
(4)影响沉淀溶解平衡的因素
①内因
难溶电解质本身的性质,这是决定因素。
②外因
以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH0为例
外界条件 移动方向 平衡后c(Ag+) 平衡后c(Cl-) Ksp 升高温度 正向 增大 增大 增大 加水稀释 正向 不变 不变 不变 加入少量AgNO3 逆向 增大 减小 不变 通入HCl 逆向 减小 增大 不变 通入H2S 正向 减小 增大 不变 (5)电解质在水中的溶解度
20 ℃时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:
2.沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调节pH法
如:除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至7~8,离子方程式为Fe3++3NH3·H2OFe(OH)3↓+3NH。
②沉淀剂法
如:用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为H2S+Cu2+CuS↓+2H+。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如:CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO3+2H+Ca2++H2O+CO2↑。
②盐溶液溶解法
如:Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)2+2NHMg2++2NH3·H2O。
③氧化还原溶解法
如:不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
④配位溶解法
如:AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl+2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。
(3)沉淀的转化
①实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)。
②应用:锅炉除垢、矿物转化等。
深度思考
1.下列方程式:①AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)、②AgClAg++Cl-、 ③CH3COOHCH3COO-+H+各表示什么意义?
答案 ①AgCl的沉淀溶解平衡;②AgCl是强电解质,溶于水的AgCl完全电离;③CH3COOH的电离平衡。
2.(1)在实验室中怎样除去NaCl溶液中的BaCl2?
(2)怎样除去AgI中的AgCl?
答案 (1)向溶液中加入过量的Na2CO3溶液充分反应,过滤,向滤液中加适量盐酸。
(2)把混合物与饱和的KI溶液混合,振荡静置,溶度积大的AgCl就会慢慢转化为溶度积小的AgI。
题组一 沉淀溶解平衡及其影响因素
1.下列说法正确的是( )
①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等
②难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动
③向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液,则SO沉淀完全,溶液中只含Ba2+、Na+和
Cl-,不含SO
④Ksp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小
⑤为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀
⑥洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好
A.①②③ B.①②③④⑤⑥
C.⑤ D.①⑤⑥
答案 C
解析 ①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,不同离子溶解(或沉淀)的速率不一定相等,这与其化学计量数有关;②难溶电解质是固体,其浓度可视为常数,增加它的量对平衡无影响;③生成BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2+和SO,因为有BaSO4的沉淀溶解平衡存在;④同类型物质的Ksp越小,溶解能力越小,不同类型的物质则不能直接比较;⑤稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解;⑥洗涤沉淀一般2~3次即可,次数过多会使沉淀溶解。
题组二 实验探究沉淀转化原因
2.某学生探究AgCl、Ag2S沉淀转化的原因。
步骤 现象 Ⅰ.将NaCl与AgNO3溶液混合 产生白色沉淀 Ⅱ.向所得固液混合物中加Na2S溶液 沉淀变为黑色 Ⅲ.滤出黑色沉淀,加入NaCl溶液 较长时间后,沉淀变为乳白色 (1)Ⅰ中的白色沉淀是__________。
(2)Ⅱ中能说明沉淀变黑的离子方程式是______,沉淀转化的主要原因是_______。
(3)滤出步骤Ⅲ中的乳白色沉淀,推测含有AgCl。用浓HNO3溶解,产生红棕色气体,部分沉淀未溶解,过滤得到滤液X和白色沉淀Y。
ⅰ.向X中滴加Ba(NO3)2溶液,产生白色沉淀
ⅱ.向Y滴加KI溶液,产生黄色沉淀
① 由ⅰ判断,滤液X中被检出的离子是_______。
② 由ⅰ、ⅱ可确认步骤Ⅲ中乳白色沉淀含有AgCl和另一种沉淀________。
(4)该学生通过如下对照实验确认了步骤Ⅲ中乳白色沉淀产生的原因:在NaCl的
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