《工业催化基础》课件2011-2.ppt

第三节 溶胶－凝胶法（Sol-gel法） 三、催化剂的制备过程： 以多孔硅凝胶的制备为例，用水玻璃和硫酸溶液制备的硅溶胶在盐酸存在下进行凝胶时，当pH值为2左右进行胶凝，缩合速度很慢，得到的溶胶颗粒较小，因此，比表面积相对较大，可达800m2/g；若在pH值为7左右进行胶凝，缩合速度很快，得到的颗粒也较大，比表面积只有约400 m2/g。一般步骤如下： 胶体溶液制备 → 胶凝 → 熟化 → 洗涤 → 干燥 → 焙烧 溶胶-凝胶法是一种较新的催化剂制备方法，可以得到高比表面积、孔径分布均一可控、催化剂活性组分高度分散的催化剂，并且催化剂的制备过程容易控制，是目前制备纳米尺度催化剂常用的方法。 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第三节 溶胶－凝胶法（Sol-gel法） 汽车尾气处理催化剂载体CeOx-My-Al2O3（M=Ba, La, Zr）制备实例： 由于My组分的加入，较好的改善了催化剂的热稳定性，该三组分氧化物的载体的制备包含着络合，絮凝等步骤： 在500ml的烧杯中加入60.4g仲丁醇铝[Al(O-SBn)3]，1.7g乙酰丙酮钡[Ba(acac)2·2H2O]和25g己二醇，将烧杯置于100℃油浴并搅拌3h，同时，在300ml烧杯中加入1.75gCe(NO3)·6H2O，12g C2H5OH和2.23g Ba(acac)2·2H2O，此烧杯置于50℃油浴并搅拌3h，接着将此油浴温度降至室温。过滤后将滤液加到500ml烧杯中，又将烧杯在100℃的油浴下搅拌3h，之后加入17g水，并在100℃下保持10h，以获得凝胶，然后将凝胶减压干燥，干凝胶在250℃加热3h，450℃焙烧4h，1000℃焙烧3h，即制得用于汽车尾气处理高效催化剂的三组分氧化物(CeOx-My-Al2O3)载体。 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第三节 溶胶－凝胶法（Sol-gel法） 四、溶胶－凝胶法的优缺点 1、优点： （1）可制高均匀、高比表面积的催化材料； （2）较容易控制孔径和孔径分布； （3）较容易控制催化活性组分的组成； 2、缺点： （1）制备溶胶常用金属有机物，价格较贵； （2）制备工艺复杂； （3）影响胶凝的因素较多，操作控制较严格。 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第四节 离子交换法 利用离子交换反应作为催化剂制备主要工序的方法称为离子交换法。其原理是采用离子交换剂作为载体，引入阳离子活性组分而制成一种高分散、大比表面、均匀分布的金属离子催化剂或负载型金属催化剂。 在离子交换法中，关键工艺是离子交换剂的制备。通常的离子交换剂有：无机离子交换剂、有机强酸性阳离子交换树脂、有机强碱性阴离子交换树脂等。 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第四节 离子交换法 一、由无机离子交换剂制备催化剂（分子筛上金属离子的交换） 1、分子筛的制备：成胶 → 结晶 → 洗涤 → 干燥 → 焙烧。 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第四节 离子交换法 2、分子筛上的离子交换：? 离子交换的顺序表（置换能力由大到小）： 化工资源有效利用国家重点实验室 * 4A Ag+, Cu2+, Al3+, Zn2+, Sr2+, Ba2+, Ca2+, Co2+, Au3+, K+,Na+ *, Ni2+, NH4+, Cd2+, Hg2+, Li+, Mg2+ 13X Ag+, Cu2+, H+, Ba2+, Al3+, Sr2+, Hg2+, Cd2+, Zn2+, Ni2+, Ca2+, Co2+, NH4+, K+, Au3+, Na+*, Mg2+, Li+ *表示常见 的Na型分子筛形态 第四节 离子交换法 Zn/ZSM-5催化剂制备的实例： 以市售的有机胺法合成的Na型ZSM-5小晶粒为起始原料，先将样品于550℃焙烧4h，以脱除残存的有机胺，然后用浓度为1 mol/L盐酸于90℃下酸交换3次，每次每克样品加入盐酸10 ml，交换1 h。离心分离以后，用蒸馏水洗涤至无氯离子