化工2011-63课时.ppt

第四节 羰基化过程 一、基本概念 羰基化：有机化合物分子中引入羰基。 羰基化过程：引入羰基反应的生产过程。 氢甲酰化反应 氢羧基化反应 氢酯化反应炔羰基化 醇羰基化 甲醇 醋酸、醋酐、甲酸、乙二醇 二、工业应用 BASF：1952 五羰基铁（无味，有毒，易燃易爆的褐色液体，完全溶解于汽油、苯、丙酮等溶液中）。 雷普法（Rappel法） Fe(CO)5 CH2=CH-CH3+2CO+H2O → CH3CH2CH2CH2OH+CO2 R-CH=CH2+CO+H2O → RCH2CH2CH2OH+CO2 日本丁醇公司 烯烃羰基化生产高级醇（P70） 醇类羰基化——甲醇羰基化反应 碳酸二甲酯（DMC) 甲基化试剂、羰基化试剂 硫酸二甲酯（DMS） 21世纪有机合成的一个“新基块” 光气法 合成方法 甲醇氧化羰基化法 酯交换法 直接合成法 CO2+2CH3OH→(CH3O)2CO+H2O 三、基本原理 四、实例 丙烯羰基化合成（丁）辛醇 高压法、中压法和低压法 第五节 聚合过程 一、基本概念 聚合：小分子化合物→高分子化合物 一般分子量≥1000或5000的称为高分子，但也有人主张≥10000才称为高分子。三大合成材料主要组分的多数高分子化合物的分子量均在10000～1000000之间。 单体：有聚合能力的低分子原料，分子量较大的聚合原料称为大分子单体。 齐聚物：单体聚合生成分子量较低的低聚物，称为齐聚反应，产物为齐聚物。 均聚物：一种单体的聚合称均聚反应，产物为均聚物。 共聚物：两种或两种以上单体参加的聚合，则称共聚合反应，产物为共聚物。 聚合度：教材P75 二、工业应用 三大合成材料 高分子材料的核心过程 三、基本原理 1、聚合反应 三种分类方法 （1）1929，W.H卡罗瑟斯 按是否析出低聚物→缩聚和加聚 （2）1953，PJ弗洛里 按反应机理→逐步聚合和链式聚合（连锁聚合） 引发剂（或催化剂）、热引发聚合、光引发聚合、辐射聚合…….. （3）按单体和聚合物的结构→定向聚合、异构化聚合、开环聚合和环化聚合等。 2、聚合方法 本体聚合 悬浮聚合 溶液聚合 乳液聚合 四种聚合方法的不同特点及工业应用 本体聚合：聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、高压聚乙烯、聚苯乙烯（PS） 溶液聚合：聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯 CH3COOH=CH2 CH2=CHCOOR 悬浮聚合：PVC、PS、PMMA 乳液聚合：丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶 四、实例 （一）本体聚合—高压法生产聚乙烯（LDPE) 教材P77 聚乙烯（PE） 五大通用塑料之首—— PE\PVC\PS\PP\PF？ ABS? 第六大塑料——聚氨酯 通用塑料 工程塑料 特种塑料 塑料与树脂 PE的合成方法 高压法 低密度 LDPE 0.91-0.94g/cm3 中压法 高密度 HDPE 0.94-0.97g/cm3 低压法 同中压法 LLDPE—线型低密度聚乙烯 第三代PE PE的分子结构：长链线型或支链 聚合物的分子结构 线型聚合物 体型聚合物 带支链的线型聚合物 聚合物的性质 线型聚合物——弹性、热塑性 体型聚合物——热固性 聚合物的聚集态结构及其性能 结晶型聚合物 “晶区”—分子有规则紧密排列的区域。 “非晶区”—分子处于无序状态的区域。 结晶度—晶区所占的重量百分数称为结晶度。 HDPE的结晶度85-90% LDPE的结晶度55-65% 非结晶聚合物 “远程无序、近程有序” PE结构示意图 低压 HDPE 高压 LDPE 低压LLDPE LDPE的透气性比HDPE高约5倍 教材LDPE生产过程（阅读10min） 问： （1）LDPE生产中的聚合反应属于哪一类型？ （2）LDPE生产中采用哪种聚合方法？ （3）聚合度的影响因素？ 引发