大学第九章羟基酸和羰基酸.pptVIP

3.α－酮酸的氧化反应 α-酮酸能被弱氧化剂Tollens试剂氧化 4. α -酮酸的氨基化反应 在体内α-酮酸在NADH催化下可转变成α-氨基酸，其中GPT对肝炎病人的临床诊断是十分有用的。如： 氨是体内代谢的产物，大部分氨在肝脏内转变成尿素由肾排除，少部分氨在谷氨酸脱氢酶的作用下，在组织细胞内与a－酮戊二酸反应生成谷氨酸。 在正常情况下，GPT存在于人体细胞内。在急性肝炎患者肝细胞破裂后大量GPT逸入血清,使血清中GPT的活性会明显上升。临床上测定血清中GPT的活性，就是利用上述反应生成的丙酮酸，在碱性条件下与2，4-二硝基苯肼作用显红棕色，在用比色法测定后，即可推算出血清中GPT的活性。 5.醇酸和酮酸的体内化学过程 体内的醇酸和酮酸均为糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物，这些中间产物在体内各种酶的催化下，发生一系列化学反应(如氧化、脱羧及脱水等)，在反应过程中，伴随着氧气的吸收、二氧化碳的放出以及能量的产生，为生命活动提供了物质基础。 酮体： β-羟基丁酸、β-丁酮酸和丙酮三者在医学上称为酮体。 正常人的血液中酮体的含量低于10mg.L-1,而糖尿病人因糖代谢不正常，靠消耗脂肪供给能量，其血液中酮体的含量在3 g.L-1 ～ 4 g.L-1 以上。酮体存在于糖尿病患者的小便和血液中，并能引起患者的昏迷和死亡。所以临床上对于进入昏迷状态的糖尿病患者，除检查小便中含有葡萄糖外，还需要检查是否有酮体的存在。 * * 广东药学院 * 第九章 羟基酸和羰基酸 詹海莺 羧酸分子中烃基上的氢被取代后的产物称取代羧酸。 取代羧酸 羧酸衍生物 上页 下页 首页 一、羟基酸 命名：系统命名法，更常用俗名。 羟基酸分子中具有羧基和羟基两种官能团。 (一) 分类与命名 分类: 醇酸; 酚酸 俗名: 乳酸(Lactic acid) 苹果酸 (Malic acid) IUPAC： 2-羟基丙酸 2-羟基丁二酸 上页 下页 首页 酒石酸(Tartaric acid) 柠檬酸 枸橼酸(Citric acid) 2,3-二羟基丁二酸 3-羧基-3-羟基戊二酸 俗名: IUPAC： 水杨酸(salicylic acid) 邻-羟基苯甲酸 没食子酸(gallic acid) 3,4,5-三羟基苯甲酸 俗名: IUPAC： 上页 下页 首页 (二) 羟基酸的物理性质 醇酸一般是粘稠状液体或晶体。由于分子中的羟基和羧基都能与水形成分子间氢键，因此醇酸比相应的羧酸或醇更易溶于水。 酚酸都为晶体，大多微溶于水。 羟基酸的熔点比相同碳原子数的羧酸高。 上页 下页 首页 (三) 羟基酸的化学性质 共性：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应 特性：根据羟基和羧基的相对位置不同而有所不同 羟基：氧化, 卤代, 脱水, 成酯, 等 酚羟基：与FeCl3显色, 等 羧基：酸性，成盐，成酯, 等 相互影响: 受热脱水, 易于氧化, 等 上页 下页 首页 1．羟基酸的酸性 羟基的吸电子诱导效应一般使醇酸比相应的羧酸酸性强。醇酸的羟基越靠近羧基, 其酸性就越强。 pKa 4.88 3.83 4.51 上页 下页 首页 酚酸的酸性与电子效应、共轭效应和邻位效应等相关，其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显的差异。 pKa 3.00 4.12 4.17 4.54 对位-OH主要表现 +C 效应 间位-OH主要表现为 +I 效应 邻位-OH: +C效应及分子内氢键.后者使酸性明显增强 上页 下页 首页 2．醇酸的氧化反应 受羧基吸电子效应的影响，醇酸分子中的羟基比醇的羟基容易被氧化。例如：稀硝酸一般不能氧化醇，但却能氧化醇酸生成醛酸、酮酸或二元酸；Tollens 试剂不与醇反应，却能将α-羟基酸氧化成α-酮酸。 上页 下页 首页 复习 醛容易被氧化成羧酸，酮则难被氧化。实验室中, 可利用弱氧化剂氧化醛而不能氧化酮的特性, 方便地鉴别醛与酮。 A. CuSO4溶液 B. 酒石酸钾钠+NaOH溶液 CuSO4+Na2CO3 + 柠檬酸钠溶液 AgNO3 的氨溶液 醛都能还原 Tollens 试剂, 芳醛不能还原 Fehling试剂，甲醛不能还原 Bennedict 试剂 3．醇酸的脱水反应 脱水方式因羟基和羧基的相对位置不同而异 。 （1）α-醇酸的脱水：受热后，两个醇酸分子间的羟基和羧基交叉脱水，生成较稳定的六元环交酯(lactide)。 α-羟基丙酸 丙交酯 交酯多为结晶物质,在酸或碱存在下易水解成原来的醇酸。 上页 下页 首页 （2）β-醇酸的脱水：由于β