溶液中的化学平衡配位平衡.pptVIP

解二 ： 平衡浓度： 0.10 - x x 0.3＋2 x [Ag(NH3)2]+ = Ag+ + 2NH3 初始浓度： 0.1 0 0.30 变化浓度： x x 2x 例3.7 例3.8 例3.9 2. 解离平衡的移动及有关计算 (1) 改变平衡体系的酸碱度（pH值）； (2) 发生氧化还原反应； (3) 加入更强的配位剂； (4) 加入沉淀剂。 a. 中心体相同，配体不同 配位数相同的配离子可直接根据K稳判断反应方向。 若K稳相差不大，则要考虑溶液中有关离子的浓度。 b. 配体相同，中心体不同 例3.10 在1.0 dm3 1.0 mol·dm－3 NH3·H2O中加入0.10 mol·dm－3 AgNO3固体， (1) 向此溶液中加0.001 mol NaCl固体，有无沉淀产生？ (2) 需加多少NaCl才会产生沉淀？ (3) 用0.001 mol KI 固体代替NaCl 固体，有无沉淀产生？ 已知： 解： (1) 判断沉淀产生的依据： 首先计算原始溶液中Ag＋浓度x。 x 1.0-2(0.10- x) 0.10- x =0.80+2 x x≈1.40×10-8( mol·dm－3) ∴没有AgCl沉淀产生。 (2) ∴需加0.011 mol NaCl固体，才会产生AgCl沉淀。 (3) ∴有AgI 沉淀产生。 例3.11 若要在1 dm3NH3·H2O中分别溶解 0.01 mol AgCl、 AgBr、AgI，所需NH3·H2O的最低浓度分别为多 少？通过计算可得出什么结论？ 解：(1) 0.01 mol AgCl 完全溶解需NH3·H2O x mol?dm－3 x-2×0.01 0.01 0.01 x ≈0.24( mol?dm－3) (2) 同理： 得：y = 3.4 mol·dm－3 (3) 得：z = 243.9 mol·dm－3 NH3·H2O 中AgCl易溶，AgBr 次之，AgI几乎不溶。 要溶解AgI必须加入一种更强的配合剂，如KCN， 使AgI 转化成更稳定的[Ag(CN)2]－ ，才能溶解。 §3.2.3 配合物的应用 1. 冶金工业 4Au + 8CN- +2H2O + O2 4[Au(CN)2]- + 4OH- Zn+ 2[Au(CN)2]- 2Au + [Zn(CN)4]2- 2. 电镀工艺 [Cu(P2O7)2]6- Cu2+ + 2P2O74- 3. 生物化学 Pb2+ + [Ca(EDTA)]2- = [Pb(EDTA)]2- + Ca2+ 4. 化学分析 Cu2＋：[Cu(NH3)4]2＋深蓝色 血红色 Fe3＋： 4. 化学分析 (1) 离子的鉴定 (2) 作掩蔽剂：多种金属离子共存时，需测定其中某种金属离子，往往有其他离子产生干扰，可加入相应配位剂形成稳定配合物消除干扰。 鲜红色 Zn2＋、Al3＋混合溶液 (3) 离子的分离 消除干扰：先加入足量NH4F/NaF Fe3++6F-→[FeF6]3-(无色) Co2＋： 宝石蓝 Co2＋中混有Fe3+ (2) 作掩蔽剂： 血红色 Fe3＋： 1. 配合物的命名规则 配体数 配体名称 合 中心元素名称(氧化态值) 以Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示 以一、二、 三表示 不同配体 用“?”分开 一、基本概念 本章小结 内界多种配体共存时命名顺序： ① 先无后有 无机配体与有机配体共存时，无机在前； ② 先阴后中 多种无机配体共存时，阴离子配体在前； 配体类型相同，按配位原子元素符号的英文字母 顺序排列； ③ 同类配序 本章小结 二、配位平衡的相关计算 本章小结 三、配合物的应用 The End 1994年 2007年 * 3.2 配位平衡 本节要点 1. 掌握配合物的定义、组成及命名 2. 掌握配离子稳定常数的意义 3.了解配位平衡的移动及有关计算 4.熟悉一些常见配合物及在分析化学中的应用 普鲁士蓝/柏林蓝/贡蓝/铁蓝 血红素 §3.2.1 配合物的基本概念 FeCl3 + KSCN