第05章过渡金属的非经典配合物.pptVIP

第五章 主要内容 第一节 主要介绍 一、金属羰基配合物发展简史 常见的金属羰基配合物的性质 二、有效原子序数(EAN)规则(1/4) 二、有效原子序数(EAN)规则(2/4) 二、有效原子序数(EAN)规则(3/4) 二、有效原子序数(EAN)规则(4/4) 三、二元羰基配合物的制备 四、金属羰基配合物中的化学键(1/4) 四、金属羰基配合物中的化学键(2/4) 四、金属羰基配合物中的化学键(3/4) 四、金属羰基配合物中的化学键(4/4) 五、多核羰基配合物 六 、金属羰基配合物的性质与用途 第二节 主要介绍 一、CN-配合物 二、NO配合物(1/2) 二、NO配合物(2/2) 三、 AR3-π酸配合物 四、双氮配合物(1/2) 四、双氮配合物(2/2) 第三节 主要介绍 一、烯烃配合物(1/2) 一、烯烃配合物(2/2) 二、炔烃配合物 三、夹心配合物(1/4) 三、夹心配合物(2/4) 三、夹心配合物(3/4) 三、夹心配合物(4/4) 四、二茂铁FeCp2的分子轨道能级图 五、二苯铬的合成性质与应用 思考题： 1、Fe2(CO)9的IR图表明：在1800 cm-1和2000 cm-1附近有最大吸收峰，而Os3(CO)12IR图只有2000 ~ 2100 cm-1附近有最大吸收峰，试根据红外光谱数据和EAN规则，画出Fe2(CO)9和Os3(CO)12的结构图，并说明理由。 2、按18电子规则，指出下列配合物中n最可能取的数值：(1) W(6 -C6H6)(CO)n： ；(W 5d46s2) (2) Rh(5 – C5H5)(CO)n： ； ( Rh 4d85s1) (3) Ru3(CO)n： 。 (Ru 4d75s1) 3、 什么是π酸配位体？什么是π配位体？中心金属离子与两种配位体在形成σ配键上有何不同？ 1、解： (1) Fe2(CO)9 ， 因为Fe2(CO)9的IR数据表明：在1800 cm-1和2000 cm-1附近有最大吸收峰，说明CO有桥基和端基两种配位方式。(2) Os3(CO)12 ， 因为Os3(CO)12 IR数据表明：只有2000 ~ 2100 cm-1附近有最大吸收峰，说明CO全部以端基配位。 2、解： (1) 3；(2) 2；(3) 12。 3、解：π酸配位体：如CO、CN- 等配位体在给出孤对电子生成配位键的同时，还能以其空轨道接受来自金属离子的反馈π电子，而且有些还以接受电子形成反馈π键为主，故称为π酸配位体。π配位体：如C2H4等，以其π电子填入中心原子的空轨道，这种配位体叫π配位体。二者形成? 配键的区别：前者以其孤对电子填入中心原子的空轨道，后者以其π电子填入中心原子的空轨道。 第三节 烯、炔烃π-配合物及夹心配合物 返回 第三节 烯、炔烃π-配合物及夹心配合物 返回 1、二苯铬的合成 二苯铬是苯的夹心化合物中最稳定的一个 3CrCl3 + 2Al + AlCl3 + 6C6H6 = 3[(C6H6)2Cr][AlCl4] 2[(C6H6)2Cr]+ + S2O42- + 4OH- = (C6H6)2Cr + 2SO32- + 2H2O V、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co等都有此反应 2、二苯铬的性质 （1）二苯铬为棕黑色固体，mp=284-285℃,具有反磁性。 （2）热稳定性不如二茂铁，空气中自燃，易发生芳香环取代。 （3）易被氧化为[(C6H6)2Cr]+ 2[(C6H6)2Cr] + O2 + 2H2O ＝ 2[(C6H6)2Cr]OH ＋H2O2 3、二苯铬的应用 二苯铬可作为乙烯聚合的催化剂。 4、二苯铬的结构 二苯铬D6h对称性，成键方式与二茂铁相似。 上一页 下一页 主目录 第五章 非经典配合物 * * 第五章 过渡金属的非经典配合物 第一节 金属羰基配合物 第二节 π酸配合物、双氮配合物 第三节 烯、炔烃π-配合物及夹心配合物 非经典配合物包括两类配体：π酸配合物和π配合物 π酸配体配合物：这类配合物中配体除通过配位原子给出电子与中心离子形成σ键以外，配体还能接受中心原子的π电子形成反馈的π配键。即这类配体既是Lewis碱，又是Lewis酸，故称为π酸配体配合物. π－配合物：这类配合物是指的烯、炔烃、环多烯烃及芳香烃的配合物，因为它们是以提供离域π电子与中心离子形成配合物的。故称为π－配体配合物. 第一节 金属羰基配合物 一、金属羰基配合物发展简史 二、有效原子序数规则 三、二元羰基配合物的制备 四、金属羰基配合物中的化学键 五、多核羰基配合物 六、金属羰基配合物的性质及应用 返回 第一节 金属羰基配合物 最早的羰基配合物是