chap10醛酮醌摘要.pptx

10.1 醛和酮的结构;;醛和酮的分类： ① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为： 脂肪族醛、酮：CH3CHO，CH3COCH3 芳香族醛、酮：C6H5CHO，C6H5COCH3 ； 饱和醛、酮：CH3CHO， CH3COCH2CH3 不饱和醛、酮：CH2=CHCHO，CH3COCH=C(CH3)2 ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； ③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮：CH3COCH3 ( R=R’ ) 混酮：CH3COCH2CH3 ， C6H5COCH3 ( R≠R’ ) ;羰基中C和O均采取sp2杂化成键，O上有两对孤电子未参与成键。 由于氧的电负性大于碳，碳氧双键具有极性。;;物态：CH2O为气体；C2－C12醛、酮为液体；C13以上醛、酮为固体。 沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。例： 原因： a. 醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b. 醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩 ;;由亲核试剂进攻带部分正电荷羰基碳所引起的加成反应叫亲核加成反应。 注意：与烯烃的 C=C 的亲电加成反应区别。;(2) 酸催化:;对于芳香醛、酮而言，苯环上有吸电子基团使羰基碳的正电性增强，有利于亲核加成；反之，活性降低： ;(1) 电子效应和空间效应的影响;问题：按羰基的亲核加成活性排序;2、与HCN加成;思考：芳香酮为什么不能反应？如：;;;例如：;3、与 NaHSO3 加成;下列醛、酮与NaHSO3(1mol/L)进行加成，反应1小时的产率：;用途：;;练习：下列哪些化合物难与NaHSO3发生反应？;4、与醇的加成 ;反应历程：;当分子内含有羰基又含有-OH，且能形成五员或六员环时，将会生成五员或六员环状半缩醛(糖类的重要结构)。;;例1：;;;同一种醇可用不同的格氏试剂与不同的羰基化合物作用生成。可根据目标化合物的结构选择合适的原料。 ;应用：(2) 有机合成中增长碳链的有效方法。;有机锂试剂的亲核性和碱性均比格氏试剂强。例如下列反应格氏试剂不能发生： ;6、与氨的衍生物反应 ;常见的氨的衍生物及其产物的结构和名称： ;反应实例： ;;由羰基与氨基作用形成亚胺的反应，因其与人体生化过程有关而被广泛研究。如人眼所以能有视力的作用，就是因视觉细胞内存在着11-顺-视黄醛，它的羰基可与视蛋白中的NH2进行加成缩合反应，形成视紫红素。当视紫红素吸收光子后，可导致C-11的顺式双键转变为反式，触发神经冲动，由脑检出形成图象。;加成反应的规律小结： 加成物 正电部分 负电部分 加成方式 HCN -H -CN NaHSO3 -H -SO3Na O R-OH -H -OR —C— R-MgX -MgX -R H2N-G -H -NH-G;7、羰基亲核加成的立体化学(不作要求);;有对映面的羰基化合物与手性试剂发生反应时，则得到的是两个含量不等的非对映异构体。这是因为手性试剂从re-面和si-面进攻时所形成的两种过渡态并没有对映关系，因而活化能也不同，所以选择性就不同，这种选择性称为对映选择性。对映选择性不同，反应速率也不相同，因而反应产物的量也就不同。例如：;若羰基所在的平面不是分子的对映面时，如3-苯基-2-丁酮分子中有一个手性碳原子，这种面称为非对映面，此时，亲核试剂优先从位阻小的Si-面进攻羰基，这样生成的产物为主要产物：;课堂练习：1、完成下列反应;2、由指定原料合成;丙酮α-氢的酸性比末端炔氢的酸性还强 :;这是因为： (1)受到邻近羰基极化的影响，使C-H键的极性变大，α-氢易成质子形式离去；; 的作用：a. 亲核加成的场所； b. 使α－H酸性增加： ;1、α-H的卤代反应 ;;;三卤甲烷俗称卤仿，根据所用卤素的不同，可以是三氯甲烷、三溴甲烷、三碘甲烷等，分别称为氯仿、溴仿、碘仿。这类能生成卤仿的反应称为卤仿反应。;反应机理：;;;;课堂练习：1、下列哪些化合物能起碘仿反应： 1、乙醇 2、2-戊醇 3、3-戊醇 4、1-丙醇 5、2-丁醇 6、异丙醇 7、丙醛 8、苯乙酮;2、羟醛缩合反应;反应机理：; 通过控制反应温度，可以得到β-羟基醛类化合物：;如果采