溶质分配与成分过冷.pptx

有色金属及合金的 熔炼与铸锭;大纲;7.1 凝固过程的溶质平衡;菲克第一定律： 其中D：扩散系数，cm2/s，J：扩散通量，g/cm2·s ，式中负号表明扩散通量的方向与浓度梯度方向相反。 第二定律：;;除纯金属外，单相合金的凝固过程一般是在一个固、液两相共存的温度区间内完成的。 在平衡凝固过程中，这一温度区间是从平衡相图中液相线温度开始，至固相线温度结束。随温度的下降，固相成分沿固相线变化，液相成分沿液相线变化。可见，凝固过程中必有传质过程发生，固-液界面两侧都将不断地发生溶质再分配的现象，其原因在于各组元在不同相中化学势不同。;单相合金的凝固特点; 7.3凝固过程的溶质再分配 ;7.3.1 溶质再分配现象的产生;溶质再分配;溶质再分配的影响;;;三种近平衡凝固;;三种凝固条件下固—液界面附近的溶质分配情况 ;7.1.2 基本知识——溶质平衡分配系数;;;;7.1.3平衡凝固时的溶质再分配;平衡凝固条件下的溶质再分配; 固、液两相在温度T*时的平衡成分为 ， 相应的体积分数为 ，则由平衡条件下的杠 杆定律，得 因为 ，故得 此即平衡凝固中的溶质再分配规律。 ;;平衡条件下溶质再分配-杠杆定律;7.1.4 近平衡凝固时溶质再分配;;三种;;;Scheil公式推导 在任一温度为T*时，因溶质量 守恒，形成微量固相所排出的溶质原子量应等于 液相内溶质原子量的变化： 由于 ，并略去dfs，有： 经积分 得 ;; T1处：固相成分k0C0，液相成分大于C0，成分均 匀。（k0＜1） T2处：固相无扩散，成分不均匀。 凝固过程中固－液界面上的成分为（Scheil 公式）： ;;;应用：区域熔炼;区域熔炼技术的原理;对于K＜1的情况， 析出的固相中杂质的含量比原来的少，同时杂质在熔化区富集。这样，当加热环均匀的移动到右端以后，杂质富集在右端。然后将加热环放到左端再重复以上过程，如此多次操作，则棒锭中的杂质就会被定向的“赶”到右端，从而使棒锭金属达到提纯的目的。 ;区域熔炼技术的原理;区域熔炼技术的原理 ;2、固相无扩散、液相只有有限扩散时的溶质再分配;;固相无扩散，液相有限扩散下的溶质再分配; 液态金属温度到达T1时，结晶出成分为k0C0的 固相，多余溶质排向液相，由于扩散（无对流） 不足以使溶质完全排向远方，界面前沿出现溶质 富集。;; 界面的不断推进，堆积的溶质越多，浓度梯度越大，扩散越快。当界面温度达到T2时，界面推进所排出的溶质量等于液相中溶质扩散走的量，此时，固相成分保持C0，在界面一侧的液相浓度为C0/k0，前沿的浓度场不再随时间改变，即dCL(x)/dt=0，凝固便进入稳定态： ;此方程的通解为： 根据边界条件：CL(x=0)=C0/k0；CL(x=∞)=C0 得： ， 凝固稳定态阶段富集 层溶质分布规律（指数 衰减曲线）： 此即Tiller公式。; ;; 当液/固相界面离凝固器终端的距离小于DL/R 时，界面处及其前沿液相溶质浓度要比C0/k0高得 多，终端的固相浓度也不再是C0，而是大大高于 C0，这时上式也就不再适用。这个最后的阶段称 最终瞬态。 如界面的浓度达到共 晶成分，在共晶温度下 就会结晶出共晶体。; 液相中只有有限扩散时的溶质再分配;3.液相中部分混合时的溶质再分配; 可以将界面前沿的液体分为扩散边界层内和扩 散边界层外两个部分。 在边界层内，成分的均匀依靠扩散实现（静止 无对流）；在扩散边界层以外，由于对流使成分 得以保持均匀。;; 此方程的通解为： 边界条件是：CL(x=0)=C*L；CL(x=δ)=C0 得： 上式中CL(x)为边界层内任意一点x的液相成分。 ;; 两种极端情况： ①δ→∞时，即液相内无对流而只有扩散的情 况， , , 上式变成前面讨论的液相内 无对流而只有扩散的解： 即Tiller公式。; ②δ→0时，即液相内完全混合的情况。因为 上式是描述扩散层内的浓度的，所以x→0。上 面解的式子左端分子和分母相等，得: 这和前面讨论是相符的。可见，上面解的式 子是平面凝固时液体内溶质分布表达式的通 式。 ;溶质再分配小结;;7.2 固—液界面前沿的成分过冷; 金属结晶过程中的过冷现象 过冷度:ΔT= Tm —Tn Tm :金属的理论结晶温度。 液—固共存温度。 Tm -----理论结晶温度; Tn -----实际结晶温度。 金属结晶须过冷，且冷速愈快，则ΔT越大Tn越低。 ;1．形核时能量变化和临界晶核半径。 对球形晶核，由ΔG=V?ΔGV+A?σ可得;两种过冷;对于纯金属来说：; 但是： 对于合金凝固，即使在