新能源材料 石墨烯电池.docVIP

2017春季学期 新能源材料--课程论文 院 （系） 材料科学与工程 专 业 材料科学与工程 学 生 曾波 学 号 1141900225 班 号 1419002 石墨烯电池应用与展望 曾波 材料科学与工程 1141900225 摘要 石墨烯作为近年来炙手可热的新材料，凭借其独特微纳米尺度的二维平面结构和良好的导电导热特性在锂离子电池电极材料中也有着可观的的应用前景。本文介绍了石墨烯电池的概念提出和工作原理，调研了市场最新的石墨烯电池信息和商用情况，分析了特点和潜在问题以及根据现状的合理展望。 关键词 石墨烯 锂离子电池 能量密度 石墨烯电极材料 1 引言 在现已有广泛应用基础的新能源材料中，锂电池作为二次电池中的佼佼者具有开路电压高能量密度大使用寿命长无记忆效应无污染以及自放电率小等优点。如图一所示，锂离子电池工作原理，正负电极由两种不同的锂离子嵌入化合物组成，正极主要是磷酸铁锂，钴镍锰酸锂（三元材料）等负极主要是碳棒和石墨。充电时Li+从正极脱出经过电解质嵌入负极，负极处于富锂态,正极处于贫锂态,同时电子的补偿电荷从外电路供给到负极,保证负极的电荷平衡;放电时则相反。由于Li的原子序数很小,故Li+的质量很轻,单位重量的电极材料就可以储存较多的Li+,所以通常锂离子电池具有较高的能量密度。然而,受限于电极材料的结构与电解质的性能,锂离子电池的功率性能相对较弱,针对动力锂离子电池,这一点表现得尤为突出。故如何增加锂电池的功率密度是当务之急。 要攻破这一难关，需要制备具有高效储能特性的负极材料。碳材料的储锂机理复杂，因此尽管计算化学论证了石墨烯的高储锂容量，但目前制备的石墨烯的可逆容量接近甚至超过理论容量的储锂机理还需进一步分析证明石墨烯作为负极材料的电化学性能在 2003年已有理论方面的研究.通过分子轨道理论计算发现，0.7nm 石墨片层间距是储锂的最佳片层间距。此时，锂离子以双层形式存储在石墨片层结构的空穴中，这种层间距也能有效防止电解质进入片层间，发生形成 ,SEI膜的不可逆反应。同时石墨烯自然形成的皱褶表面也为锂离子提供了额外的存储空穴。如图2b所示如果每片单层石墨都以杂乱无章的形式排列,那么在每片单层石墨的两边均可结和Li+,该材料将可达到约两倍于石墨的理论容量加之在理论上石墨烯片层的边沿以及石墨烯堆积形成的微孔均可存储Li+。进而可推知,单层石墨材料将具有超过两倍石墨的理论容量(即744mAh/g)。 理想的石墨烯其所有碳原子均暴露在表面,是真正的表面性固体,具有超大的比表面积同时具有良好的导电性和导热性,是很有潜力的储能材料同时石墨烯具有优良的导电和导热特性,即本身已具有了良好的电子传输通道,而良好的导热性能也确保了其在使用中的稳定性;聚集形成的宏观电极材料中,石墨烯片层的尺度在微纳米量级,远小于体相石墨,使得Li+在石墨烯片层之间的扩散路径较短;而且片层间距也大于结晶性良好的石墨,更有利于Li+的扩散传输。因此,石墨烯基电极材料同时具有良好的电子传输通道和离子传输通道,非常有利于锂离子电池功率性能的提高。 石墨烯掺杂改性后的复合材料能改善这两种材料单独使用时的缺点，充分发挥石墨烯与被改性材料之间的协同效应。复合材料的结构以及电化学性能优势主要体现在以下几个方面: (1) 石墨烯片层柔韧，在无外力作用下表面卷曲皱褶，这种特性使其能形成稳定的空间网络，可以有效缓冲金属类电极材料在充放电过程中体积的膨胀收缩，提高材料的循环寿命性能; (2) 石墨烯优异的导电性能能增强金属电极材料中活性物质与集流体的导电接触，增强材料的电子传输能力; (3) 石墨烯表面的活化核点能控制在其表面生长的金属氧化物颗粒保持在纳米尺寸，使锂离子和电子的扩散距离变小，改善材料的倍率性能(4) 大多数金属氧化物具有高储锂容量，复合材料的比容量相对于纯石墨烯有较大提高;(5) 金属纳米颗粒插入石墨片层结构间，能扩大石墨层间距，增加石墨烯的比表面积，从而增加石墨烯材料的储锂容量; (6) 金属或金属氧化物的纳米颗粒能覆盖住石墨烯表层，最大程度防止电解质插入石墨烯片层导致电极材料剥落现象，从而改善材料的循环稳定性能【2】。 石墨烯电池并非是利用石墨烯材料打造的全新形态的电池，石墨烯电池根本工作原理仍与引言所述锂离子二次电池工作原理相同，只是用石墨稀改性的复合材料作为电极材料。在正极里添加少量石墨烯可以增加正极的电子电导而改善电池的放电倍率特性，但一般添加量不到百分之一，不能说加了一点石墨烯的锂离子电池就变成了石墨烯电池，故石墨烯电池可称为石墨烯基电池。 研究中石墨烯也并非完美的仍存在许多问题，以