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程序升温脱附研究沸石的表面酸性 .在不同Ca2+，NH4离子交换度的Y型沸石 上正丁胺的程序升温脱附峰谱 王公慰 尹桂林 曹锡梅 郑禄彬* （中国科学院大连化学物理研究所） 提 要 用正丁胺作为吸附质，考察了在不同交换度的NaCaY和NaNH4沸石上的程序升温脱 附。正丁胺在NaY上的TPD图谱基本上和吡啶的相同，不同处是在350 以上尚有一小峰 包 峰（ 。NaY中Na+离子经Ca2+离子交换后，峰 向低温处转移，而肩膀峰 峰（ ）亦渐 趋消失。在NH4交换后的NaHY分子筛上，除峰 、峰 有与CaNaY相似的变化外，在高 温区，峰 前另出一峰 ，它随NH+离子交换度的增加而增大，同时向高温区位移，至NH4 交换度为90时，峰 和峰 重合。Ca2+或NH+交换的NaY分子筛，其正丁胺的TPD图谱 都具同一特征，即在高温区出现一新峰，表明NaY经钙或类似的其他离子交换后产生新的酸 性吸附中心。经色谱鉴定，脱附产物只有正丁胺，其总吸附量随交换度增加而递减，表明正丁 胺在Na+离子上的吸附较强。 前文 报道了利用吡啶化学吸附的程序升温脱附技术，对在临近反应条件下，不同 Ca2+离子交换度的Y型沸石表面酸性分布的考察结果。指出了随着Ca2+离子交换度的 增加，沸石表面的酸性有明显的变化；吡啶不仅可大量地被吸附在NaY原粉上，而且其 吸附量随Ca2+离子交换度的增加而减少。本文旨在考察在不同交换度的CaNaY和 NH4NaY沸石上正丁胺化学吸附的TPD峰谱。 实 验 结 果 实验装置与程序和第 报相同[，所用正丁胺为德国进口试剂再经蒸馏切割制得。 1．在不同NH4离子交换度的Y型沸石上正丁胺化学吸附的TPD峰谱 不同NH4交换度的Y型沸石试样，在450 ，5 10-4托尔的条件下真空预处理两 小时*，正丁胺化学吸附的TPD 峰谱，示于图1中。 1980年10月14日收到。 * 参加工作者还有王兴春、古世鉴、徐桂芬、熊德富、张德庆、李栋藩、王洪道、周贤敏、徐丽英、郭郁。 * 此等样品形态实际上是HNaY，为方便计，仍名之为NHNaY。 从图中可以看出，在未经交换的NaY原粉上*，出现了三个脱附峰，其峰顶的温度 TM，分别为230 (TM())，285 (TM())和420 (TM())。随着其中Na+离子被 NH4离子所交换，峰形发生了较大的变化，44-NH4NaY试样上 前（面的数字表示交换 度，下同）峰 均向低温区位移，峰面积减小，并在峰 和峰 之间出现了一个新的脱 附峰 峰（ ）。随着交换度的进一步增加，峰 和峰 的面积 同时增大，至交换度为90% 时，仅剩下峰 和峰 两个脱附峰。 各试样相应脱附峰的峰顶温度列于表 1，其相应的吸附、脱附数据列于表2。 表 1 一些试样的TPD 峰谱中各脱附峰顶温度 2．在不同Ca2+离子交换度的Y型沸石上正丁胺化学吸附的TPD峰谱 Ca2+离子交换的Y型沸石试样的预处理条件与第 报[]相同，其正丁胺化学吸附的 TPD峰谱绘于图2中。 从图2可以看出，随着Ca2+离子交换度的增加，峰 、 向低温方向移动，峰面积减 小，而峰 则逐渐增大。 各试样相应脱附峰的TM值及其相应的吸附、脱附数据分别列于表3和表4。 *NaY原粉先与NaOH溶液交换，随后洗涤，如是三次以除去其它金属离子或H+。 表2n-C4H0NH2在NH4NaY系列上的TPD数据* 表3 一些试样的TPD峰谱中各脱附峰的峰顶温度 表 4 n-C4H0NH2在CaNaY系列上的TPD数据 3．在同一沸石上吡啶ぁ、正丁胺吸附的TPD峰谱的比较 图3为在 NaY原粉上及 在68-CaNaY沸石上吡啶和正 丁胺吸附的TPD峰谱，可以看 出，在NaY沸石上所吸附的吡 啶，只有两个脱附峰，而正丁胺 则有三个脱附峰，后者的峰 、 与吡啶ね脱附峰处于相应的温 度范围内，第三个脱附峰则出 现在420 的高温区。在68-