第05章 脂环烃.pptVIP

* 第五章 脂环烃 包括：脂环烃和芳香烃 5.1 脂环烃 脂环烃是一类性质类似于开链烃的环状烃. 5.1.1 脂环烃的分类和命名 5.1.1.1 分类: 饱和脂环烃— 环烷烃 不饱和脂环烃— 环烯（炔）烃 1、按照饱和程度 2 据成环C原子数目 单环烃 双环烃 多环烃 3 按环的个数 螺环烃：两个环之间共用一个碳原子。 桥环烃：两环共用两个或多个碳原子。 例1： 例2： 小环 环上含3～4个C 常见环 含5 ～6个C 中环 含7 ～12个C 大环 含12个C以上 按其结合方式分为： 螺环烃 桥环烃 5.1.1.2 命名 1、单环烃 ①选母体：根据成环碳原子的个数称为环某烷或环某烯。例如： 环丙烷 环己烷 环戊烯 1,3-环戊二烯 ②编号：有取代基的环烷烃,按照“次序规则”,以连有最小基团的环上碳原子为1编号,并使所有取代基的位次之和最小。例如： 1-甲基-5-丙基-2- 异丙基环己烷 1 2 3 4 5 6 环上连有复杂基团时，将环作为取代基来命名。 例如： 4-甲基- 1-环戊基己烷 对于有取代基的环烯烃和环炔烃，应以不饱和键的位次(之和)为最小；并使取代基的位次之和最小。例如： 2,5-二甲基-1,3-环戊二烯 命名练习 1,5,5,6-四甲基-1,3-环己二烯 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 2、桥环烃 桥环烷烃 ①选母体： 以环的个数作为词头， 按成环碳原子的总数称为“某烷”。各桥的碳原子数由大到小置于词头后的方括号内，数字之间用“.”分开。记作： 注：两环连接处的碳原子为桥头碳原子，桥上的C 称为桥碳原子。 二环[3.3.0]辛烷 二环[4.3.2]十一烷 （取代基）位次-取代基某环 [a . b . c ] 某烷 除桥头碳外每个 桥上的C原子数。 例如： 2 3 4 1 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 7 8 11 10 9 ②编号：从桥头碳开始编号；先编大环，再编次大环，最短的桥最后编；有取代基时，编号应使各取代基的位次最小。 3,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷 4 1 2 3 5 6 7 8 1,8,8-三甲基二环[3.2.1]辛烷 1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6 7 8 1,8-二甲基-2-乙基-6-氯 二环[3.2.1]辛烷 螺环烷烃 二环螺环烷烃命名时，以“螺”字为词头，按成环碳原子总数称为“某烷”。 方括号内标明两个环除螺碳原子以外的碳原子数目,书写顺序是由小环到大环。小环中与螺原子相邻的碳原子编号为“1”，沿小环通过螺原子到大环。 有取代基的，编号使其最小。 螺[2.4]庚烷 螺[3.3]庚烷 1,7—二甲基螺[4.5]癸烷 1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 5.1.2 环烷烃的结构与稳定性 与烷烃分子一样环烷烃分子中的碳原子也是sp3杂化。 两个sp3杂化轨道的对称轴不可能在一条直线上重叠，只能以弯曲的形式形成σ键 弯曲键的原子轨道有一种要达到最大重叠的倾向，这种倾向称为“张力”。因键角的偏差而产生的张力又称“角张力”。 环丙烷分子不稳定，能量高，易发生开环反应。 从环丁烷开始，组成环的碳原子均不在同一平面上。 环丁烷分子结构图 环戊烷分子结构图 环丁烷成键原子轨道重叠程度比环丙烷大，角张力小，分子较环丙烷稳定，较难发生开环反应。 环戊烷分子中成键轨道几乎在其对称轴方向上重叠，C-C-C键角为108o。角张力很小，分子较稳定，难于发生开环反应。 环己烷、环庚烷及大环化合物的分子中，已不存在弯曲键，C-C-C键角为109o28′，无环张力，分子很稳定。性质类似于开链烷烃。自然界中以六元环化合物存在的居多，其次是五元环。 5.1.3 环烷烃的立体结构 5.1.3.1 顺反异构 环的存在限制了σ 键的自由旋转，当环上有两个或两个以上碳原子各连接不同的原子或基团时，与烯烃相似，也产生顺反异构。例如： 反-1, 3-二甲基