北化高分子材料5.配位聚合-复习与拓展-2014.pptVIP

* Coordinate Polymerization 1、聚合物的立体异构概念、命名及立构规整度 2、配位聚合与定向聚合的基本概念、 对重要的相关概念进行辨析。 3、Ziegler-Natta催化剂的主要种类及主要组成。 4、掌握配位聚合机理简要内容。 5、利用配位聚合合成的主要工业品种。 立体异构、立构规整度 配位聚合、定向聚合 Ziegler-Natta催化剂 基本要求 基本概念 总 结 基本要求与概念 1 结构异构（构造异构、同分异构） 立体异构 几何异构（顺-反异构） 立体异构 光学异构（对映体异构） （构型异构） 构象异构 1,4-聚丁二烯与1,2-聚丁二烯 例 顺1,4-聚丁二烯与反1,4-聚丁二烯 例 全同1,2-聚丁二烯与 间同1,2-聚丁二烯 例 聚合物的立体异构 总 结 聚合物的立构 方法：先找出结构异构，再找每种结构异构的立体异构 ——（双键：找顺，反；取代基：找全同、间同） 2 定向聚合 凡是形成立构规整聚合物为主的聚合过程 活性中心位置 可变，没有反 自由基聚合： 离子，对聚合 物立构基本无 控制能力 总 结 定向聚合 阳离子聚合： 活性中心处于 多种离子对平 衡，通过控制 活性中心处于 紧对对聚合物 立构进行控制。 阴离子聚合： 3 配位聚合 ① 单体在过渡金属空位上配位 CH2 = CH | CH3 [Mt] R + - + - ① CH2 CH | CH3 [Mt] R ② + - + - CH2 CH | CH3 [Mt] R ③ [Mt]—R + CH2=CH | | CH3 - + ⑤ 重复① 合成立构 规整聚合 物的最佳 聚合历程 ④ [Mt]—CH2- CH- R | | CH3 α β 总 结 配位聚合 ② 配位单体被活化，成一四元环过渡态 ③ R- 对丙烯β- C亲核进攻，同时Mt+对丙烯α- C亲电进攻 单体在Mt—R间插入增长 活性中心 4 配位聚合单体与催化剂（引发剂） 单体 1、弱极性单体，如：α- 烯烃 2、π-π共轭单体，如：Bd、Ip、St 催化剂 （引发剂） A、Ziegler-Natta催化剂 B、π- 烯丙基络合物 C、烷基锂 常见搭配 1 - A 2 - A、B、C 总 结 配位聚合 5 配位聚合与定向聚合 配位聚合 定向聚合 Z-N 聚合 BuLi + Bd. + / THF → 1,4-PB + 1,2-PB Z-N Cat. +E → PE //… Z-N Cat. + P → 全同-PP Bd. 辐射引发模板聚合 → t-1,4-PIp BuLi + Ip + → c-1,4-PIp 总 结 配位聚合 6 1、典型的Ziegler催化剂： TiCl4-AlEt3，均相，催化乙烯聚合 典型的Natta催化剂： α(γδ)-TiCl3-AlEt3，非均相，催化丙烯聚合 2、两组分Ziegler-Natta催化剂： 主催化剂 Ⅳ~Ⅷ 族过渡金属化合物