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第八节生物碱的结构测定 有化学方法: 波谱方法:UV, IR, NMR, MS, CD, X- 单晶衍射等. 现在近万种生物碱结构得到确定。 化学方法： 把复杂物 降解 碎片(易于鉴别）推结构 脱H 芳香族(推结构) 缺点：用量大、反应产物多、费时费事、 准确性低,现在很少采用。 一、常用化学方法 (一) N-C键裂解反应 1. 霍夫曼(Hoffmann)降解---彻底甲基化 是季胺碱在碱性溶液中加热,则产生裂解,脱水生成烯键和叔胺. 机理：是-OH离子向N 原子的β-H进攻，脱水 形成烯键，同时 N-C 键断裂。 - C—C—N(R)3 -C=C- + N(R)3 + H2O H OH - 反应的必要条件 ① N的β位有质子(必须答上) ② β-H 可消除(吡啶,喹啉,异喹啉不能) Hoffmann降解每次只能断裂一个N-C键, 若N原子在环中,则需要2-3次Hoffmann降解 β-H消除的难易： β-C烷基取代越多,越易消除. β-C是芳环及其它吸电子基,易消除. β-H与季氮的相对构型 反式＞顺式 副反应 可能发生双键转位,季铵碱脱甲基等反应. 如：四氢喹啉降解中亲