第03章定量中的误差及数据处理最新.ppt

3-8 提高分析结果准确度的方法 提高分析结果准确度的方法 提高分析结果准确度，就必须减少测定中的系统误差和随机误差。 即在选择合适的分析方法和减小测量误差的基础上，要发现和消除系统误差，并尽量减少偶然误差。  （1）选择合适的分析方法 根据待测组份的含量、性质，试样的组成及对准确度的要求。化学分析法适用于常量组分分析；仪器分析法适用于微量组分分析 （2）减小测量误差 取样量，滴定体积等 （3）减少偶然误差－－增加测定次数 使平均值更接近真值 （4）消除系统误差 显著性检验确定有无系统误差存在，找出原因，对症解决 提高分析结果准确度的方法 （2）减少测量误差 为保证分析结果的准确度，要十分注意在每一步的操作中减少测量误差。 如：分析天平称取样品量。一般的分析天平有±0.0001g的称量误差，为使测量时的相对误差小于0.1%，则试样的量不能称量太少。 还有滴定管读数误差与消耗体积的量与测定的相对误差的关系等。 滴定体积应取多少才减少测量误差？ 例: 1.HCl溶液的标定: 基准物质： 硼砂 Na2B4O7·10H2O M=381 碳酸钠 Na2CO3 M=106 选那一个更能使测定结果准确度高？ （不考虑其他原因，只考虑称量） 2.如何确定滴定体积的消耗？ 0～10ml； 20～30ml； 40～50ml 要求一般测定3～4次，要求较高测定5-6次，要求更高10～12次 SX （3）减少偶然误差－－增加测定次数 适当增加测定次数可以提高测定结果的精密度。 （4）消除系统误差 A.对照实验 要检查一个分析方法是否存在误差可以采用如下方法： （1）称取一定量纯试剂进行测定，看测定结果与理论计算值是否相符。 （2）对于实际的样品（比较复杂，除了被测定组分，还存有其他组分），则采用已知含量的标准试样（试样中的各组分含量已知）进行对照实验更合理。或用标准方法与欲检验方法对被测试样同时进行测定。 B.回收实验 多用于确定低含量测定的方法或条件是否存在系统误差。被测组分，与原试样同时进行平行测定，按下式计算回收率： 一般来说，回收率在95%~105%之间认为不存在系统误差，即方法可靠。微量在90%~110%之间。 例：邻二氮菲显色光度法测定水样中微量铁 测定值 水样25.00ml+其他试剂?100.0ml 30 ?g/100ml 水样25.00ml+20.0?g铁 +其他试剂 49?g/100ml 不存在系统误差！ ?100.0ml C.空白实验 空白实验的方法是：用蒸馏水代替试样溶液，进行相同条件步骤的测定，所得结果称为空白值。在试样测定中扣除空白值，可消除此类系统误差。 D.仪器校正 在对测定数据要求严格的测定时，仪器读数刻度，量器刻度，砝码等标出值与实际值的细小差异也会影响测定的准确度，应进行校正并求出校正值，在测定值中加入校正值，可消除此类系统误差。 如果分析方法本身造成系统误差，可用其它分析方法对结果进行校正。 如：用电解法测定铜含量的时候不能将溶液中全部的铜析出，则可用分光光度法测出电解后溶液中残留的铜，将其结果加到电解法得到的结果中去，即可得到铜的较准确结果。 E. 校正分析结果 本章小结 （1）准确度与精密度； （2）准确度表示方法，精密度表示方法； （3）误差的分类、来源及性质； （4）t分布定义；平均值的置信区间； (5) 可疑数据的取舍（Grubbs法、Q检验法）； （6）数据评价（F检验法、t检验法（平均值与标准值比较、两组数据平均值比较））； （7）有效数字及运算规则。 习题 1.下列数据不是四位有效数字的是： A. pH=11.26 B. [H+]=0.1020 ； C. Cu%=10.26 D. [Pb2+]=12.28×10-4 2.测量值X出现的区间为X=μ-1.96σ，测量值的概率为： A 34.13%；B 68.26%； C 95%；D 47.5% 3.用酸碱滴定法测定某氮肥试样中的含量，其百分含量为27.33，27.35，27.42，27.45，27.30，结果的平均偏差是： A.? 0.15； B. 0.05； C. 0.09； D. 0.07 习题 4.测量值之间