核(掺杂的)壳的有效能量发射在化学感应中的应用中文翻译.docx

核/(掺杂的)壳的有效能量发射在化学感应中的应用摘要我们已经研究了ZnSe核或ZnS壳纳米晶体的Mn掺杂过程中掺杂的杂质磷主要存在于壳。我们发现可以用一个简单的两步合成反应用于制造某些无毒材料，这些材料可以显示出从核到锰掺杂的外壳间的有效能量传输。当这些核/壳纳米晶体溶于水时仍保留足够的量子效力（大约25%），这就为使用这些材料作为生物成像药剂提供了可能。最近的研究表明，纳米晶体可以和有机染料功能化用作计量化学感应剂。我们也已经结合掺杂的纳米晶体和一种有机染料，来检示从掺杂磷光体的壳体到表面束缚的染料间的有效福斯特共轭能量转移，这一结果表明了掺杂的纳米晶体可以适用于发展无毒计量感应或生物成像剂。关键词：纳米晶体、有机染料、核/壳结构、荧光共轭能量转移直接带隙半导体纳米晶体是无机发光团，具有相当高的量子效率，可调谐的窄发射光谱，以及极好的化学稳定性。纳米晶体这些性能的应用已经广泛在发光二极管、激光器、条形码以及生物和化学传感中得到实施。不过，大多数发光半导体的带隙过高或过低导致人们不容易看到发光纳米晶体，一般不包括镉硫族元素。然而，镉毒性的一个核心问题是它可以限制这些可见发光纳米材料的使用，特别是直接关系到人类健康的应用方面。然而，最近的报告证实，可见磷光来自掺杂的纳米晶体，尤其需要引起注意的是无毒掺杂纳米晶体，可能也会受镉毒问题的困扰。与原子杂质的掺杂是一种有效的调整半导体纳米晶发射光谱的方式。照这种思路，许多研究小组已经开展了有关高带隙材料的掺杂研究，比如ZnSe：Mn纳米晶体，这会导致由集中在580 nm处的Mn2+4T1——6A1跃迁产生的可见磷光。这些材料可以再溶解在水中用作无毒的生物显像剂。在生化传感方面给出最近的兴趣集中在水溶液中有机纳米荧光染料结合，我们验证掺杂纳米晶体是否也可用于无毒感应中。为此，我们已经制定了一个使ZnSe/ZnS纳米晶体壳内部Mn初步饱和的掺杂方案。我们已经证明过一种能量接收有机荧光发光团的化学结合会导致来自核心→壳层→染料的有效能量转移。这一观察使无毒计量纳米晶体化学传感器的发展有了如下文讨论方向的进展。在早期研究中，我们发现掺杂核纳米晶体，甚至如ZnSe和CaS半导体,都很难合成并经常导致荧光材料弱化。借鉴最近关于半导体纳米晶体掺杂的研究结果，我们采用了一个将磷光传递到ZnSe纳米晶体的核/壳方案。首先，通过一个已知程序来修饰合成核ZnSe纳米晶体。接下来，将一定ZnS壳前体的三辛基溶液和少量（-10%的Zn）Mn硬脂酸盐在低温下用加料漏斗缓慢加入长颈瓶中。此时我们能观察到来自Mn掺杂剂的磷光，这些磷光发射很微弱并几乎完全在稀释下猝灭在正己烷中，可能是由于纳米晶体表面的有机支链的丢失。然后我们用非溶剂沉淀纳米晶体，再将析出的物质溶入三辛基氧化膦（TOPO）和n-己基膦酸（HPA）蒸馏水溶液中。此时，随着我们缓慢加入更多的Zn和S前体生成了越来越后的ZnS壳层,掺杂剂的磷光显著增强和进一步增亮，图表1就显示了ZnSe核、ZnSe/ZnMnS掺杂壳体物质和ZnSe/ZnMnS/ZnS纳米晶体的吸收和发射光谱。可以看到，随着每一个增加层产生的吸收红移（红移在物理学和天文学领域，指物体的电磁辐射由于某种原因波长增加的现象，在可见光波段，表现为光谱的谱线朝红端移动了一段距离，即波长变长、频率降低），都表明了壳层的形成。此外，在ZnSe/ZnMnS到ZnSe/ZnMnS/ZnS的光谱中Mn2+集中在～580 nm处的发射因表面钝化急剧增加。图1 ZnSe核、ZnSe/ZnMnS核/壳和ZnSe/ZnMnS/ZnS NCs的吸收和发射光谱图。最后一层结构通过几百次折叠提高Mn的发射光谱：中间图样为ZnSe:Mn2+纳米晶体室温和紫外照射下溶解在水中的外观。图表2为多层掺杂纳米晶体的透射电子显微镜显微图，其粒径比ZnSe 核（-2.5 nm）大(3-4 nm)并显示有一个轻微的延长结构。图2 ZnSe/ZnMnS/ZnSNCs的透射电子显微镜显微图。插入显示纳米晶体核/掺杂壳的结晶度。从核/掺杂壳纳米晶体中有效磷光纳米物质的发展有赖于之前的一些研究结果，首先，小的半导体团比大的纳米晶混合掺杂更具有抗性。其次，众所周知，、在一个增长的纳米晶体表面的客体杂质捆绑、停留时间会对包含杂质到宿主纳米结构内的能力有很大的影响。正如理论建模预期的那样，相比于ZnSe，Mn与ZnS表面有更强的相互作用，掺杂一个ZnS壳将导致Mn2+更易进入纳米晶体系统。如果杂质发射体在一个纳米晶体的外边缘（或位于一个核/壳物质的外壳）上被稀释，则杂质发射体将会变得更高效稳定，且不易自猝灭。实验方法结合了所有能在强结合物质外壳内加入杂质荧光体的途径结果。在这个方法指导下，通过对经ZnSe/ZnMnS NCs溶液稀释的磷光淬灭和TOPO溶